在非机动车与小车相撞的事故中，若非机动车承担主要责任，小车承担次要责任，赔付比例并非固定，而是根据具体情况来判定。一般来说，小车通常承担30%~40%的赔偿责任，非机动车则承担60%~70%的责任。以下是对此问题的详细分析：

1. 赔偿责任划分原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故，若非机动车驾驶人有过错，则根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
   • 在实际操作中，赔偿比例的划分会综合考虑事故原因、双方过错程度及损失结果。

2. 具体赔偿比例：

   • 机动车次责时，通常承担30%~40%的赔偿责任。这一比例可能因地区差异、特殊情况等因素有所调整。
   • 非机动车主责时，则相应承担60%~70%的损失。

3. 赔偿范围：

   • 赔偿范围包括非机动车一方的人身损害赔偿（如医疗费、误工费、护理费、伤残赔偿金等）以及财产损失赔偿（如车辆维修费用等）。
   • 人身损害赔偿需根据非机动车一方实际的损失情况去计算，财产损失则以实际的维修费用或者评估价值作为标准。

4. 赔偿流程：

   • 双方可以对赔偿事宜进行协商。
   • 如果协商不成，可以通过诉讼的途径来解决，由法院根据具体情况来判定赔偿的金额和方式。

5. 特殊情况考量：

   • 若非机动车一方为老年人、儿童、残疾人等弱势群体，法院可能会适当增加机动车一方的赔偿比例。
   • 若机动车存在严重违法行为（如超速、酒驾、闯红灯），则可能需承担更高比例的赔偿责任。

综上所述，非机动车与小车相撞时，若非机动车主责、机动车次责，赔付比例一般根据具体情况在30%~40%之间（机动车一方），但具体比例需结合事故原因、双方过错程度及损失结果等因素综合判定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。