非机动车与非机动车相撞时，责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例，并结合事故发生的具体情况进行综合判断，主次责比例的划分也需根据具体过错程度来确定。以下是一些具体的责任划分情形及主次责比例的说明：
一、一方过错导致事故
- 全责情形：
- 若因一方当事人的过错（如逆行、闯红灯、超速行驶等违法行为）导致道路交通事故，该方需承担全部责任。例如，甲骑自行车逆向行驶与正常行驶的乙电动车相撞，甲应负全责，此时不存在主次责比例划分的问题。
二、双方或多方均有过错
主责/次责划分：
- 根据各方行为对事故发生的作用及过错的严重程度进行分级。例如，丙骑电动车超速行驶时未注意观察路况，与突然转弯的丁自行车发生碰撞，交警可能判定丙承担主要责任，丁承担次要责任。主次责比例通常根据过错程度来划分，如主要责任方承担70%的责任，次要责任方承担30%的责任，但具体比例需由交警部门根据事故具体情况来确定。
同等责任认定：
- 当双方过错在事故中的作用相当且程度相近时，各自承担50%责任。例如，戊在非机动车道骑行时接听电话分心，己为避让行人急刹车导致追尾，双方可能被认定为同等责任，此时不存在主次责比例划分，而是双方平均分担责任。
三、责任划分原则及程序
行为责任原则：
- 根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。这是责任划分的基本原则，适用于所有交通事故的责任认定。
因果关系原则：
- 分析行为与事故之间的因果关系，确定哪些行为是导致事故发生的主要原因。这有助于准确划分责任，避免将无关行为纳入责任认定范围。
路权原则：
- 在道路上行驶时，各方应遵守交通规则和路权分配，违反路权原则的一方可能承担相应责任。例如，非机动车在机动车道内行驶发生事故，可能因违反路权原则而承担部分责任。
责任认定程序：
- 事故发生后，当事人应及时报警并保护现场。交警部门将受理案件并进行调查取证，包括现场勘查、收集证据（如现场照片、证人证言、监控视频等）。根据调查结果和相关法律法规，交警将出具事故认定书，明确各方的责任。如果当事人对责任认定有异议，可以在规定时间内提出复核申请。
四、特殊情形下的责任推定
- 如果一方当事人故意破坏、伪造现场、毁灭证据，或者逃逸导致事故责任无法认定的，那么该方将承担全部责任。
- 如果双方当事人都有上述行为，且事故责任无法认定的，那么双方将承担同等责任。
在实际操作中，非机动车与非机动车相撞的责任划分是一个综合考虑多种因素的复杂过程。对于事故双方而言，了解这些责任划分原则有助于更好地维护自身权益，并在事故发生后采取正确的应对措施。如果您在交通事故责任划分方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。