调解书结案后，若当事人对其效力有异议，确实存在申请再审的可能性。以下是对这一流程详细且深入的解答：
一、申请再审的条件
根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，当事人对已生效的调解书申请再审，需满足以下条件之一：
调解违反自愿原则：
- 调解过程中，若一方当事人受到欺诈、胁迫等不正当手段的影响，导致其在违背真实意愿的情况下签署了调解协议，那么该调解即被视为违反自愿原则。
调解协议内容违法：
- 如果调解协议的内容与现行法律法规的强制性规定相抵触，例如侵犯国家利益、社会公共利益，或者违背公序良俗等，那么该调解协议即被视为内容违法。
二、申请再审的时间限制
当事人申请再审需在法定时间内进行，具体规定如下：
- 一般情况下，当事人应在调解书生效后六个月内提出再审申请。
- 若存在新证据足以推翻原调解等特定情形，则自当事人知晓或应知晓该情形之日起六个月内提出申请。
三、申请再审的流程
准备材料：
- 当事人需准备再审申请书、原调解书、相关证据材料等。
提交申请：
- 当事人应向上一级人民法院提交再审申请书及相关材料。需注意，并非所有调解书都可申请再审，需依据法律规定和实际案件来判断。
法院审查：
- 法院在收到再审申请后，将进行审查。若认为申请符合再审条件，将裁定再审；若不符合，则将驳回申请。
四、注意事项
避免滥用再审权利：
- 再审程序是一种特殊的救济程序，为避免司法资源的过度浪费和保障司法裁判的稳定性，当事人应谨慎行使再审权利，避免滥用。
咨询专业律师：
- 鉴于法律问题的复杂性和专业性，建议当事人在申请再审前咨询专业律师，以获取更准确的法律意见和指导。
五、特殊情况处理
- 若调解书申请再审被驳回后，一般情况下不能再次申请再审。但若当事人有新的证据证明存在严重违反自愿原则、调解协议内容违法等情形，可尝试向人民检察院申请检察建议或者抗诉。
综上所述，调解书结案后，若当事人认为调解存在违反自愿原则或内容违法等情形，且符合法定时间和程序要求，是有权申请再审的。但需注意谨慎行使权利，并咨询专业律师以获取更准确的法律指导。