在您描述的电动车相撞事故中，责任划分主要依据双方当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度。以下是对此问题的详细分析：
结论前置
根据《道路交通安全法实施条例》第九十一条，公安机关交通管理部门会根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。因此，在您描述的情境中，如果横穿人行道的电动车未遵守交通规则，如未观察路况、未让行直行车辆等，将可能承担主要或全部责任。而直行车主若无明显过错，如未超速、未闯红灯等，则可能不承担责任或承担次要责任。
具体分析
横穿人行道电动车的责任：
- 如果该电动车在禁止横穿的路段或未按规定车道行驶时横穿马路，且未注意观察路况或未让优先通行的车辆先行，导致与直行电动车相撞，那么其驾驶员通常需承担主要或全部责任。
直行电动车的责任：
- 直行电动车若遵守了交通规则，如按照交通信号指示行驶、未超速等，且在事故中无明显过错，那么其驾驶员可能不承担责任或仅承担次要责任。
- 但如果直行电动车也存在某些过错，如超速、未保持安全距离等，那么其驾驶员也可能需要根据过错程度承担一定的责任。
双方均有过错的情况：
- 如果双方电动车驾驶员在事故中均有过错，如横穿马路的电动车未观察路况，而直行电动车也未保持安全车速或未采取有效避让措施，那么双方可能需根据各自过错程度承担同等责任或主次责任。
法律建议
- 报警并获取事故责任认定书：事故发生后，应立即报警，并等待公安机关交通管理部门出具事故责任认定书，这是后续处理事故赔偿的重要依据。
- 保留证据：现场照片、视频以及目击者证言等对于事故责任的划分和赔偿协商都至关重要，应妥善保留。
- 协商或诉讼：根据事故责任认定书，双方可以尝试进行协商赔偿。如果协商不成，可以请求交警部门调解或向法院提起民事诉讼。
希望以上分析能对您有所帮助。如果您在后续处理过程中遇到任何问题或需要进一步的法律咨询，请随时联系我。