您好，针对您离职后公司未解除办税员关联关系的问题，您是可以自行申请解除的。以下是具体的操作步骤，供您参考：
登录新电子税务局： 您需要以自然人的身份登录新电子税务局。
进入解除关联功能： 登录后，依次点击【我要办税】—【综合信息报告】—【解除相关人员关联关系】功能菜单。
选择解除关联： 在展示的自然人关联的纳税人信息中，找到您需要解除关联的公司，点击【解除关联】。
选择解除原因并上传资料： 系统会展示解除原因选择框，您需要点击选择解除原因为“离职后原任职单位未及时报告税务机关维护”。同时，您需要准备并上传离职证明或其他可证明您已离职的资料。
填写个人声明并提交： 跳转至个人声明界面后，您需要选择【离职时间】，并点击【上传】上传之前准备好的离职证明等资料。确认无误后，点击【确定】，系统将跳转至提交成功界面，并提示“你申请的解除相关人员关联关系已提交成功，税务机关将在5个工作日内完成审核”。
查看办理进度： 您可进入【办税进度及结果信息查询】模块，查看您的申请办理情况和进度。
在整个过程中，请确保您上传的资料真实有效，以便税务机关能够顺利审核并处理您的申请。如果审核过程中有任何问题或需要补充资料，税务机关会及时与您联系。希望这些信息能够帮助到您，如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时提问。