当汽车与电动车相撞，且汽车被认定为全责时，保险公司的赔付流程会遵循一定的法律原则和程序。以下是对此问题的详细解答：
一、赔付原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险（交强险）责任限额范围内予以赔偿。若交强险的赔偿限额不足以覆盖全部损失，那么超出部分将由机动车一方（在此情况下为汽车方）承担全部赔偿责任。由于汽车方已投保商业险，因此这部分赔偿责任将由商业险来承担。
二、赔付范围及标准
医疗费用：涵盖受害人的医疗费、诊疗费、住院费、住院伙食补助费以及必要的、合理的后续治疗费等。赔偿金额将根据实际发生的费用，凭相关票据进行支付。
误工费：根据受害人的误工时间和收入状况来确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，若受害人因伤致残持续误工，误工时间可计算至定残日前一天。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，则按最近三年的平均收入或受诉法院所在地相同或相近行业上一年度职工的平均工资来计算。
护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限来确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；没有收入或雇佣护工的，则参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准来计算。
交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用来计算。需以正式票据为凭，且有关凭据应与就医地点、时间、人数、次数相符合。
营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见来确定。
残疾赔偿金：若受害人因伤致残，应赔偿残疾赔偿金。赔偿金额根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准，自定残之日起按二十年计算（六十周岁以上的年龄每增加一岁减少一年，七十五周岁以上的按五年计算）。
精神损害抚慰金：因侵权致人精神损害，造成严重后果的，可以根据受害人一方的请求判令赔偿相应的精神损害抚慰金。
财产损失：包括电动车的维修费用、车载物品的损失等。赔偿金额根据实际损失计算，需提供相关证据。
其他合理费用：如鉴定费、律师费等，根据实际情况和法律规定进行赔偿。
三、赔付流程
报案与定责：事故发生后，应立即向交警部门报案，并等待交警部门出具事故认定书，明确责任划分。
通知保险公司：及时通知承保的保险公司，告知事故发生的时间、地点、经过等情况。
提交索赔材料：向保险公司提交包括事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、收入证明等在内的索赔材料。
审核与理赔：保险公司对提交的索赔材料进行审核，确认无误后，在交强险责任限额范围内先行赔付；不足部分，在商业三者险责任限额范围内继续赔付；若仍有不足，则由汽车方自行承担。
协商与诉讼：如果双方对赔偿金额或赔偿方式存在争议，可以通过协商解决；协商不成的，可以向人民法院提起诉讼。
在整个赔付过程中，事故责任的认定是确定赔偿比例的关键。因此，当事人应积极配合保险公司和相关部门的工作，提供真实、完整的证据材料，以确保赔付流程的顺利进行。