在非机动车道上，如果两辆电动车发生相撞事故，且其中一方存在逆行行为，那么责任判定及后续处理通常遵循以下原则和步骤：
一、责任判定原则
逆行方的主要责任：
- 逆行是严重违反交通规则的行为，它直接增加了交通事故的风险。因此，在大多数情况下，逆行方会被认定为承担主要责任，甚至全部责任，特别是当正常行驶方无明显过错时。
双方都有责任的情况：
- 如果正常行驶方也存在过错，比如超速、未注意观察路况或突然变道等，那么责任会根据双方的过错程度进行划分。过错较大的一方将承担主要责任，过错较小的一方承担次要责任。如果双方过错程度相当，则可能承担同等责任。
特殊情况：
- 如果能证明正常行驶方是故意碰撞逆行方，那么正常行驶方可能需要承担主要或同等责任，甚至全部责任。
- 如果事故属于交通意外，且双方均无明显过错，那么根据无过错责任原则，双方可能均不承担责任。
二、责任判定步骤
现场处理：
- 确保安全：立即将车辆移至安全地带，或设置警示标志以避免二次事故。
- 查看人员伤亡：检查事故涉及人员的受伤情况，并拨打120急救电话（如有需要）。
- 保护现场与取证：使用手机等设备拍摄事故现场，包括车辆位置、碰撞部位等，作为后续责任认定的证据。
报警与定责：
- 拨打122报警电话，报告事故情况，等待交警到场处理。
- 交警到达后，会进行事故勘查、调查，并根据《道路交通安全法》及相关规定出具交通事故责任认定书，明确双方责任比例。
三、赔偿处理
协商解决：
- 根据责任认定书，双方可以协商赔偿事宜，包括车辆维修费、医疗费、误工费等。协商时应保持冷静、理性，提出合理的赔偿要求。
保险理赔：
- 如果事故车辆投保了相关保险，应及时向保险公司报案，并提供必要的理赔材料，如事故责任认定书、医疗费用发票等。保险公司会根据保险合同约定进行理赔。
调解或诉讼：
- 如果协商不成，可以请求交警部门调解。如果调解仍不成功，当事人可以向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。
四、建议与预防
- 遵守交通规则：电动车驾驶人应严格遵守交通规则，特别是非机动车道的行驶规则，避免逆行等违法行为。
- 安全驾驶：保持注意力集中，观察路面状况，确保行车安全。特别是在非机动车道上行驶时，要注意避让其他车辆和行人。
- 及时报警与取证：发生交通事故后，应及时报警并等待交警处理。同时，尽可能收集现场证据，以便后续责任认定和赔偿处理。
综上所述，两辆电动车在非机动车道相撞且一方逆行时，逆行方通常需承担主要责任。但具体责任划分还需考虑双方过错程度。赔偿处理则依据责任认定结果进行。双方应遵守交通规则，确保行车安全，并在发生事故后及时报警与取证。