当主合同有效而担保合同无效时，责任划分主要依据担保合同无效的原因以及各方的过错程度来确定。以下是对这一问题的详细分析：
一、担保合同无效的原因
担保主体不适格：
- 例如，国家机关（经国务院批准为使用外国政府或国际经济组织贷款进行转贷的除外）、以公益为目的的非营利性学校、幼儿园、医疗机构等不得为保证人。若此类主体提供担保，担保合同可能被认定无效。
担保意思表示不真实：
- 如担保人受欺诈、胁迫签订担保合同，或担保合同存在重大误解，可能导致担保合同无效。
违反法律、行政法规的强制性规定：
- 担保合同内容若违反法律、行政法规的效力性强制性规定，则自始无效。例如，以禁止流通物设定抵押。
未经法定程序批准：
- 某些特殊担保需经审批或登记方生效。如对外担保未按规定办理审批手续，担保合同可能无效。
主从合同关系断裂：
- 若担保合同与主合同在内容上无关联性，或担保范围超出主债务范围且无明确约定，可能影响担保合同的效力。
二、责任划分原则
根据《民法典》第三百八十八条及担保制度司法解释的相关规定，担保合同无效后责任承担遵循以下规则：
债权人/担保人单方过错：
- 若因债权人或担保人单方过错导致担保合同无效，过错方需承担赔偿责任，赔偿范围为债务人不能清偿部分的1/2或全部。例如，担保人明知自己不具备担保资格仍提供担保，导致担保合同无效，此时担保人需承担相应赔偿责任。
双方均有过错：
- 若债权人和担保人均有过错，则根据过错程度分担责任，赔偿总额不超过债务人不能清偿部分。例如，债权人未尽到合理审查义务，担保人明知自己不具备担保资格仍提供担保，此时双方均有过错，需根据过错程度分担责任。
无过错情形：
- 若担保合同无效与债权人和担保人均无过错，则担保人免责，由债务人直接承担责任。但这种情况在实践中较为少见，因为担保合同的无效通常与至少一方的过错有关。
三、典型案例与实务建议
- 案例1：甲公司向乙银行借款，丙公司以虚假公章提供保证。法院认定担保合同无效，丙公司因过错承担债务人不能清偿部分50%的赔偿责任。
- 案例2：丁企业向戊金融机构借款，己机关违规提供担保。法院确认担保合同无效，己机关因主体不适格承担债务人不能清偿部分1/3的赔偿责任。
实务操作中的风险防范建议：
对债权人的建议：
- 严格审查担保资格，核查担保人主体适格性，排除国家机关、公益性机构等禁止担保主体。
- 完善担保文件签署流程，确保担保合同经法定代表人或授权代表签字并加盖公章，留存完整签署过程证据。
- 及时办理登记公示手续，对不动产抵押、权利质押等依法办理登记，避免因未公示导致担保无效。
对担保人的建议：
- 审慎评估担保风险，全面分析主债权债务关系真实性、合法性，避免因主合同瑕疵导致担保无效。
- 规范内部决策程序，通过股东会决议、董事会授权等合法程序作出担保决定，留存书面记录备查。
- 争取反担保保障，要求债务人或其他第三方提供反担保，降低自身追偿风险。
法律依据索引：
- 《中华人民共和国民法典》第三百八十八条：担保合同的从属性规定。
- 《中华人民共和国民法典》第六百八十三条：禁止担任保证人的主体范围。
- 《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国民法典〉有关担保制度的解释》第十七条：担保合同无效后的责任承担规则。
综上所述，当主合同有效而担保合同无效时，责任划分需综合考虑担保合同无效的原因以及各方的过错程度。如有具体法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。