您好，关于您提出的“员工离职后离职证明什么时候能开”的问题，我可以为您详细解答。

根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”。这意味着，在您与用人单位的劳动合同关系正式终结的那一刻，用人单位就有义务为您开具离职证明。

如果由于某些原因，您在离职时未能立即领取到离职证明，用人单位应当通过书面形式通知您前来领取，或者采取其他合理方式确保您能够及时获得。重要的是，无论何种情况，用人单位都不能以您未办理离职交接等理由拒绝开具离职证明。

离职证明对于您来说非常重要，它不仅是您进行失业登记的必备条件，还关系到您工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定，以及未来求职时的信誉证明。因此，如果用人单位未按时开具离职证明，可能会给您带来不必要的麻烦和损失。

如果用人单位违反规定未向您出具离职证明，根据《劳动合同法》第八十九条的规定，劳动行政部门将责令其改正；如果给您造成了损害，用人单位还应当承担赔偿责任。这包括但不限于因未出具离职证明导致的失业待遇损失和求职受阻产生的工资损失。

在实际操作中，如果您遇到了用人单位拒绝开具离职证明的情况，您可以先与用人单位进行沟通协商，要求其依法履行义务。如果协商无果，您可以向当地的劳动保障行政部门进行投诉，依法维护自己的合法权益。

希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。