结论：劳动仲裁的申请时机并不局限于在职期间或离职后，劳动者可以根据自身实际情况和需求，选择在职期间或离职后申请劳动仲裁。以下是对两种选择的具体分析：
在职期间申请劳动仲裁
权利基础与优势：
- 劳动者在职期间，若发现用人单位存在违法行为，如克扣工资、未依法支付加班工资、不提供劳动保护条件等，有权立即申请劳动仲裁。
- 在职期间申请的优势在于可以更早地解决问题，防止权益侵害进一步扩大。同时，劳动者可以更方便地获取和收集工作相关的证据，如考勤记录、工作文件、同事证言等。
- 仲裁期间劳动关系仍然存续，公司应当继续发放工资，从而减轻劳动者的经济压力。
时效规定：
- 申请劳动仲裁的时效期间通常为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 对于因拖欠劳动报酬引发的争议，劳动者申请仲裁不受一年仲裁时效期间的限制。
可能的风险：
- 部分劳动者担心在职申请仲裁会影响与用人单位的关系，面临工作上的不公正对待。但这种情况属于用人单位的违法行为，劳动者可以通过法律手段维权，且用人单位若因此报复，劳动者可进一步主张权利。
离职后申请劳动仲裁
权利基础与优势：
- 劳动者离职后，如果发现用人单位在劳动关系存续期间存在违法行为，或因离职而产生的劳动争议（如经济补偿、赔偿金等），仍有权申请劳动仲裁。
- 离职后申请的优势在于劳动者已无工作上的顾虑，维权心态可能更从容。同时，劳动者可以完整获取相关工作资料作为仲裁证据，且用人单位在执行有利仲裁裁决时可能更为配合。
时效规定：
- 离职后申请劳动仲裁的时效期间同样为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 若劳动关系终止，则劳动者需在劳动关系终止之日起一年内提出仲裁申请。
注意事项：
- 劳动者需特别留意申请时效，确保在时效期间内提出申请。
- 应准备好相关证据资料，如劳动合同、工资单、工作证明、离职证明等，以支持自己的仲裁请求。离职后获取证据可能相对困难，因此需提前做好准备。
综合建议
选择时机：
- 劳动者应根据自己的实际情况和需求，选择合适的时间点申请劳动仲裁。若在职期间权益受损严重且证据确凿，可考虑在职期间申请；若离职后发现用人单位存在违法行为或劳动争议，则可在离职后申请。
准备充分：
- 无论在职期间还是离职后申请劳动仲裁，劳动者都应充分了解相关法律法规，准备好相关证据资料，并书面提交仲裁申请。证据的充分性和合法性是仲裁成功的关键。
维护权益：
- 劳动仲裁是劳动者维护自身合法权益的重要途径。在申请劳动仲裁时，劳动者应坚持合法、合理、有据的原则，积极争取自己的权益。同时，保持冷静和理性，避免情绪化行为影响仲裁结果。
作为专业律师，我建议劳动者在面临劳动仲裁选择时，务必根据自身实际情况和需求进行权衡。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。