若开发票走账后对方不退还相关款项，可先通过协商解决，协商不成可通过法律途径追讨，具体分析如下：
协商解决
- 友好沟通：首先尝试与对方进行友好、坦诚的沟通，明确表达你的诉求，即要求对方退还相应款项。在沟通中，要保持冷静和理性，避免情绪化的表达，详细说明款项的来源、用途以及对方应退还的理由，争取通过协商达成一致，让对方主动退还款项。
- 书面沟通：如果口头沟通效果不佳，可以考虑通过书面形式，如邮件、信函等，向对方正式提出退还款项的要求。书面沟通的好处在于能够留下明确的证据，记录沟通的过程和内容，为后续可能的法律行动提供支持。在书面沟通中，要清晰、准确地阐述事实和理由，明确要求对方在一定期限内退还款项，并保留好相关的送达凭证。
法律途径
- 收集证据：在决定采取法律途径之前，要全面收集与该款项相关的所有证据。这些证据包括但不限于发票、合同、转账记录、沟通记录（如聊天记录、邮件往来等）以及其他能够证明对方应退还款项的文件或资料。证据的充分性和有效性是后续法律行动成功的关键，因此要确保证据的真实性、合法性和关联性。
- 发送律师函：在收集好证据后，可以委托律师向对方发送律师函。律师函是一种正式的法律文件，具有威慑力和法律效力。它能够向对方明确传达你的诉求和立场，告知对方如果不退还款项将面临的法律后果，促使对方重视并尽快解决问题。律师函通常会在一定程度上给对方施加压力，有可能促使对方主动退还款项，避免进一步的法律纠纷。
- 提起诉讼：如果发送律师函后对方仍然拒绝退还款项，那么可以考虑向法院提起诉讼。在起诉前，要根据收集到的证据和具体情况，确定合适的诉讼请求和诉讼策略。向法院提交起诉状和相关证据材料，法院受理后会安排开庭审理。在诉讼过程中，要积极配合法院的调查和审理工作，提供充分的证据支持自己的主张。如果法院最终判决对方退还款项，但对方仍然不履行判决义务，还可以向法院申请强制执行，通过法律手段强制对方退还款项。
在整个过程中，要注意遵守法律法规和诉讼程序，确保自己的行为合法合规。如果对法律程序和证据收集等方面不太熟悉，建议及时寻求专业法律帮助，以更好地维护自己的合法权益。