当公司辞退员工，员工申请劳动仲裁时，通常需要准备以下材料：
劳动仲裁申请书：
- 这是启动劳动仲裁程序的关键文件，需要详细陈述申请人的基本信息、被申请人的基本信息、仲裁请求（如要求支付经济补偿金、赔偿金等）、事实和理由等。
- 申请书应当明确、具体，避免模糊不清的表述，以便仲裁机构能够准确理解申请人的诉求。
身份证明：
- 申请人需要提供有效的身份证明文件，如身份证复印件，以证明其身份和诉讼主体资格。
劳动关系证明：
- 包括劳动合同、工作证、工资条、社保缴纳记录等，这些材料能够证明申请人与被申请人之间存在劳动关系，以及劳动关系存续的时间。
- 如果没有书面劳动合同，也可以通过其他证据如工作证、工资支付记录、同事证言等来证明劳动关系的存在。
辞退证明：
- 这是证明公司辞退员工的关键证据，可以是公司出具的辞退通知书、解除劳动合同通知书等书面文件。
- 如果公司没有出具书面辞退证明，员工可以通过录音、录像、聊天记录等方式收集证据，证明公司辞退的事实。
工资及福利证明：
- 包括工资条、银行转账记录、奖金发放记录等，这些材料能够证明员工的工资水平及福利待遇，对于计算经济补偿金或赔偿金等具有重要意义。
其他相关证据：
- 根据具体情况，员工可能还需要提供其他相关证据，如加班记录、工伤认定书、医疗费用发票等，以支持其仲裁请求。
在准备材料时，还需要注意以下几点：
- 材料的真实性和完整性：所有提供的材料都应当真实可靠，不得伪造或篡改。同时，材料应当尽可能完整，以便仲裁机构能够全面了解案件情况。
- 材料的复印件和原件：在提交材料时，通常需要提供复印件，但仲裁机构可能要求查看原件以进行核实。因此，员工应当妥善保管好原件，并在需要时提供给仲裁机构。
- 仲裁时效：根据《劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。因此，员工应当在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内申请劳动仲裁。
如果员工在准备材料过程中遇到困难或不确定如何操作，可以直接向我咨询。作为专注于债权债务、劳动纠纷领域的专业律师，我将能够为你提供详细的指导和帮助。