如果离职时公司不放人，劳动者有权依法解除劳动合同并要求公司办理离职手续，公司无正当理由阻挠的属于违法行为。以下是具体分析和建议：

1. 明确离职的法律依据
   根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前30日（试用期提前3日）以书面形式通知用人单位，即可解除劳动合同。无需公司批准，到期后劳动关系自动终止。若公司以扣押证件、拖欠工资、不办离职手续等方式阻挠，属于违法行为。

2. 应对公司阻挠的具体步骤

   • 第一步：书面提交离职申请
     通过邮件、书面函件等形式明确告知公司离职意愿及最后工作日（需保留送达证据，如快递回执、邮件截图），避免口头沟通无凭证。
   • 第二步：要求公司出具书面拒绝理由
     若公司拒绝办理离职，可要求其出具加盖公章的书面说明，明确拒绝原因（如未交接工作、竞业限制等）。若公司无法提供合法理由，其行为已涉嫌违法。
   • 第三步：向劳动监察部门投诉或申请仲裁
     若公司仍不配合，可向当地劳动监察大队投诉（通常15日内处理），或直接申请劳动仲裁，要求：
     
     • 确认劳动关系已解除；
       
     • 公司出具离职证明、办理档案和社会保险关系转移手续；
       
     • 赔偿因阻挠离职造成的损失（如新工作机会丧失、工资延误等）。

3. 特殊情形处理

   • 公司以“未交接工作”为由阻挠：
     劳动者需完成合理范围内的交接，但公司不得以此无限期拖延。若交接内容超出合同约定或合理范围（如要求签署“竞业限制补偿协议”才放人），可拒绝并保留证据。
     
   • 公司扣押证件或工资：
     直接向劳动监察部门投诉，公司需在5日内归还证件、补发工资，否则可能面临行政处罚（如罚款、责令整改）。
     
   • 涉及竞业限制或服务期协议：
     若劳动合同中有相关约定，需按协议履行义务（如支付违约金），但公司仍需配合办理离职手续，不得以此拒绝出具证明或转移社保。

4. 风险提示

   • 避免采取过激行为（如擅自离岗、毁坏公司财物），否则可能被公司以“严重违反规章制度”为由解除合同，甚至追究赔偿责任。
     
   • 保留所有沟通记录、工作证据（如考勤、工资条、工作成果），以备仲裁或诉讼使用。

总结：公司无正当理由阻挠离职属于违法行为，劳动者可通过书面通知、投诉、仲裁等途径维护权益。若遇到复杂情况（如涉及高额赔偿、竞业限制等），可进一步向我咨询具体应对方案。