当合同标的物非法时，该合同无效。

分析说明：

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同要合法有效，必须满足以下条件：行为人具有相应的民事行为能力；意思表示真实；不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。而标的物非法直接违反了“不违反法律、行政法规的强制性规定”这一要件，因此，这样的合同自始无效，不受法律保护。

具体情形：

1. 买卖违禁品：如果合同的标的物是毒品、枪支弹药等违禁品，由于这些物品本身具有严重的社会危害性和法律禁止性，作为合同标的物将直接导致合同无效。同时，涉及此类交易的双方还可能面临刑事法律责任。

2. 涉及危害国家安全或严重违背公序良俗的标的物：如买卖国家机密文件或人体器官，这些行为不仅违法，而且严重损害国家利益和社会公共利益，合同同样无效。

特殊情况：

在某些特殊情况下，如果合同仅部分内容涉及非法标的物，但该部分内容可以与其他部分相分离，且不影响其他部分效力的，那么其他部分仍然可能有效。但这种情况需具体案件具体分析，并由法院根据实际情况作出判断。

法律建议：

在签订合同时，务必确保合同标的物的合法性，以避免不必要的法律风险和经济损失。如果合同已经签订且发现标的物非法，建议立即停止合同履行，并咨询专业律师以寻求法律帮助。

法律依据：

• 《中华人民共和国民法典》第一百四十三条：具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
• 《中华人民共和国民法典》第一百五十三条：违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。违背公序良俗的民事法律行为无效。