结论：居民委员会成员与居委会之间一般不存在劳动关系，但居委会招聘的专职工作人员与居委会之间可能存在劳动关系。具体是否构成劳动关系，需根据双方之间具体的法律关系性质来判断。
详细分析：
居委会成员与居委会的关系：
- 居委会成员，如居委会主任、副主任和委员等，通常是通过居民选举产生的。他们为社区居民提供服务，其工作性质具有公益性、自治性和志愿性。
- 居委会成员与居委会之间并非基于雇佣关系建立劳动关系，而是基于居民自治产生的职务关系。他们不签订劳动合同，也不约定具体的劳动报酬和劳动条件。
- 因此，居委会成员与居委会之间一般不存在劳动关系，不适用《劳动法》等相关法律法规的调整。
居委会专职工作人员与居委会的关系：
- 居委会可能会招聘专职工作人员来处理日常事务，如行政办事人员等。这些工作人员通常与居委会签订劳动合同，明确双方的工作内容、劳动报酬、工作时间等劳动权利义务关系。
- 居委会专职工作人员在劳动过程中需接受居委会的管理、指挥和监督，具有人格上、经济上和组织上的从属性。
- 在这种情况下，居委会专职工作人员与居委会之间构成了劳动关系，应适用《劳动法》《劳动合同法》等相关法律法规的调整。居委会需要保障这些工作人员的合法权益，包括支付工资、缴纳社会保险等。
判断关键：
- 判断居委会相关人员与居委会之间是否构成劳动关系，关键在于审视双方之间具体的法律关系性质。
- 核心要素包括是否存在劳动关系的典型特征，如劳动合同、工作任务、工作时间、工资报酬以及管理关系等。
举例说明：
- 假设张某是居委会选举产生的委员，他负责协调社区内的居民事务，但不从居委会领取固定工资，也不受居委会的严格管理。在这种情况下，张某与居委会之间不存在劳动关系。
- 假设李某是居委会招聘的行政办事人员，他每天固定时间到居委会上班，处理日常事务，并从居委会领取稳定工资。在这种情况下，李某与居委会之间构成了劳动关系。
建议：
- 对于居委会成员来说，他们应了解自己与居委会之间的法律关系性质，明确自己的权利和义务。
- 对于居委会专职工作人员来说，他们应与居委会签订书面劳动合同，明确双方的权利义务关系，以保障自己的合法权益。
- 如果在实际操作中遇到相关法律问题或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
总结：居委会成员与居委会之间一般不存在劳动关系，但居委会招聘的专职工作人员与居委会之间可能存在劳动关系。具体是否构成劳动关系需根据双方之间具体的法律关系性质来判断。