两口子离婚时写的保证书是否有用，需视具体情况而定，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：

一、保证书内容合法且自愿签署的情况

1. 法律效力：如果保证书的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，且是双方自愿签署的，那么该保证书在法律上具有一定的效力。它可能被视为双方对婚姻关系存续期间或离婚后某些事项的约定，对双方具有约束力。
2. 具体应用：例如，如果保证书中约定了离婚后子女抚养权的归属、抚养费的支付方式、财产分割等事项，且这些约定符合法律规定，那么在离婚时或离婚后，这些约定可能被法院采纳作为处理相关事项的依据。

二、保证书内容违法或非自愿签署的情况

1. 法律效力：如果保证书的内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，或者是在一方受到胁迫、欺诈等非自愿情况下签署的，那么该保证书在法律上是无效的。
2. 具体应用：例如，如果保证书中约定了限制一方再婚或限制一方与他人交往等违法内容，或者是在一方受到暴力威胁下签署的，那么这些约定不会被法院认可，也不会对双方产生约束力。

三、保证书作为证据的情况

1. 证据效力：即使保证书在法律上具有一定的效力，但在实际诉讼中，其作为证据的证明力还需根据具体情况进行判断。法院会综合考虑保证书的签署过程、内容真实性、双方当事人的陈述等因素来决定是否采纳该保证书作为证据。
2. 具体应用：如果一方在离婚诉讼中提交了保证书作为证据，但另一方对保证书的真实性或签署过程提出异议，那么法院可能会要求双方提供进一步的证据来证明保证书的真实性或签署过程的合法性。

四、建议与注意事项

1. 谨慎签署：在签署保证书前，双方应充分了解保证书的内容和法律后果，确保自己的权益不受侵害。如果可能的话，可以咨询专业律师的意见。
2. 合法合规：保证书的内容应合法合规，不得违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗。
3. 自愿签署：保证书应在双方自愿的情况下签署，不得存在胁迫、欺诈等情形。
4. 保存证据：签署保证书后，双方应妥善保存相关证据，以备不时之需。

总结来说，两口子离婚时写的保证书是否有用，取决于保证书的内容是否合法、是否自愿签署以及在实际诉讼中的证明力等因素。因此，在签署保证书前，双方应谨慎考虑并咨询专业律师的意见。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。