结论前置：公司离职时要求结清工资是合法的，劳动者在离职时有权要求用人单位一次性结清工资。不过，实际操作中可能会受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。以下是对这一问题的详细分析：
一、法律依据
《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定“工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。”这一条款为劳动者在离职时要求结清工资提供了法律基础。
《工资支付暂行规定》第九条：进一步细化规定，“劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。”这明确了用人单位在劳动合同解除或终止时的工资支付义务。
二、实际操作中的注意事项
公司规定与政策：
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。但即便如此，也不得违反“解除或终止劳动合同时一次付清”的基本原则，除非劳动者同意并签署了相关协议。
工作交接情况：
- 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。特别是销售人员离职时，可能需要核对客户账款、收回销售合同等，这些工作的完成情况会直接影响工资的即时结算。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，员工需要了解并遵守公司的财务流程，但公司也应尽量在合理范围内满足员工的即时结算需求。
三、权益维护与解决途径
提前了解公司政策：
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。如果公司政策与法律规定相冲突，员工有权要求公司按照法律规定执行。
与公司协商：
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，员工可以提出合理的解决方案，如分期支付但确保在离职后短时间内结清等。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。这是维护员工权益的最后一道法律屏障。在申请仲裁时，员工需要提供充分的证据证明自己的诉求是合理的。
四、特殊情况处理
- 对于销售提成等特殊形式的工资，如果用人单位与劳动者之间有明确的计算方式和支付时间约定，则按照约定执行。但无论如何，都不得违反法律法规关于工资支付的基本原则。
- 在某些地区，对于年终奖金等福利待遇的支付可能有特殊规定。例如，深圳市规定用人单位在与员工解除劳动关系时，应按规定付清员工应得的年终奖金。因此，员工在离职时也应关注这些特殊规定，确保自己的权益得到全面保障。
综上所述，虽然从法律上讲员工有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议员工在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。