遇到保险公司理赔员无法说明赔付对方具体款项的情况，您可以通过以下步骤维护自身权益：

1. 要求书面说明
   首先，您可以正式要求理赔员以书面形式（如邮件、信函）提供赔付明细，包括赔付项目、金额、计算依据及收款方信息。根据《保险法》第二十三条，保险公司应在收到赔偿请求后30日内作出核定并通知被保险人，若涉及复杂案件需延长，也应书面说明理由。书面记录可作为后续维权的关键证据。

2. 核查保险合同条款
   仔细阅读保险合同中关于“赔付范围”“责任免除”“理赔流程”的条款，确认对方主张的赔付项目是否在合同约定范围内。例如，若您购买的是车险，需核对交强险与商业险的赔付分工；若为健康险，需确认赔付是否符合疾病定义或医疗费用报销标准。若发现赔付项目与合同不符，可据此提出异议。

3. 联系保险公司客服或投诉部门
   若理赔员仍拒绝说明，可直接联系保险公司的官方客服或投诉专线，要求升级处理。根据《保险消费者投诉处理管理办法》，保险公司需在15日内告知处理结果。投诉时需明确诉求（如要求提供赔付明细、重新核定赔付金额），并保留通话录音或书面投诉记录。

4. 向监管部门投诉
   若内部投诉无果，可向当地银保监会或保险行业协会投诉。投诉时需提交以下材料：

   • 保险合同、理赔申请材料；
     
   • 与理赔员的沟通记录（如录音、聊天记录）；
     
   • 保险公司拒绝说明的书面证据（如有）。
     监管部门会介入调查，并要求保险公司限期答复。

5. 法律途径
   若上述方式均未能解决问题，您可向法院提起诉讼，要求保险公司履行说明义务并赔偿损失。诉讼中需重点证明：

   • 您已履行合同义务（如按时缴费、及时报案）；
     
   • 保险公司未依法提供赔付明细，侵犯您的知情权；
     
   • 赔付项目存在不合理或违法情形（如虚构费用、重复赔付）。
     根据《民法典》第四百九十六条，若保险公司未履行提示或说明义务，相关格式条款可能被认定为无效。

温馨提示：

• 保留所有与理赔相关的书面材料、沟通记录，避免口头协商；
  
• 若涉及大额赔付，建议委托第三方机构（如公估公司）对赔付项目进行审计；
  
• 及时关注理赔时效，避免因超过诉讼时效丧失维权权利。
  

如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询，我会结合具体案情为您提供详细建议。