在处理电动车无证驾驶且逆行与非机动电单车相撞的责任划分问题时，我们需要综合考虑多个因素，包括双方的行为、过错程度以及相关法律法规。以下是对此问题的详细分析：
一、核心法律要点
无证驾驶的违法性：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》，未取得机动车驾驶证驾驶机动车是明确的违法行为。无证驾驶者由于缺乏必要的交通安全知识和驾驶技能，显著增加了道路交通安全的风险。
逆行的违法性：
- 无论是机动车还是非机动车，都应在规定车道内顺向行驶。逆行行为严重违反了交通规则，不仅扰乱了正常的交通秩序，还极大增加了交通事故发生的可能性。
二、责任划分原则
- 责任划分应基于交通管理部门出具的交通事故责任认定书，该认定书是通过现场勘查、调查取证、检验鉴定等程序，全面、客观地分析事故成因后作出的。
- 双方行为对事故发生的作用及过错的严重程度是决定责任划分的关键。
三、具体责任划分情形
电动车主要责任：
- 如果电动车不仅无证驾驶，还存在逆行行为，且这些行为是导致事故的主要原因，那么电动车应承担主要责任。例如，电动车在逆行过程中突然闯入非机动车道，与非机动电单车发生碰撞，电动车的过错显然更为严重。
双方同等责任：
- 若电动车虽无证驾驶，但行驶速度、路线等基本符合规则，同时非机动电单车也存在逆行或其他过错（如速度过快、未注意观察等），且双方过错相当，那么可能判定为同等责任。但这种情况相对较少，因为无证驾驶和逆行通常被视为更严重的过错。
非机动电单车主要责任（较少见）：
- 在极少数情况下，如果电动车仅存在无证驾驶情况，且行驶状态基本正常，而非机动电单车逆行且存在其他严重过错（如故意碰撞、酒驾等），那么非机动电单车可能承担主要责任。但这种情况非常罕见，因为逆行本身就是一个严重的过错。
四、综合考量与建议
- 法律原则与实践结合：责任划分并非简单“非此即彼”，而是需要综合考虑多种因素，包括双方行为、事故经过、相关证据及当地法律法规。
- 及时报警与证据收集：事故发生后，当事人应及时报警并收集现场证据，如拍照、录像、寻找目击者等，以便后续责任认定和赔偿协商。
- 专业咨询的重要性：由于责任划分涉及复杂的法律问题和交通规则，建议当事人在处理此类事故时咨询专业律师或交警部门，以获取更准确的法律指导和帮助。
总结：在电动车无证驾驶且逆行与非机动电单车相撞的事故中，电动车由于存在无证驾驶和逆行两种严重违法行为，通常应承担主要责任。但具体的责任划分还需要根据事故现场的具体情况和相关法律法规来综合判断。如果非机动电单车也存在过错，那么责任可能会相应减轻，但电动车仍然需要承担主要的法律责任。