结论：在婚姻关系中，无过错方直接向“小三”主张精神损害赔偿通常难以得到法律支持，除非“小三”的行为构成了明确的侵权行为或犯罪行为，并对无过错方造成了严重的精神损害。更多情况下，无过错方应通过向过错方（配偶）主张离婚损害赔偿来维护自身权益。

详细分析：

1. 法律依据与原则：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百八十三条，侵害自然人人身权益造成严重精神损害的，被侵权人有权请求精神损害赔偿。然而，这一条款的适用需基于“小三”的行为构成法律上的侵权行为，如侵犯名誉权、隐私权等，且需证明该行为与精神损害之间存在直接因果关系。
   • 同时，《民法典》第一千零九十一条规定，夫妻因一方存在重大过错导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿，这里的损害赔偿请求对象主要是自己的配偶，而非“小三”。

2. 向“小三”主张精神赔偿的难度：

   • 在实际操作中，向“小三”要求精神赔偿并非易事。需要明确“小三”的具体行为是否构成了法律上的侵权行为，而不仅仅是道德层面的不当行为。例如，单纯的婚外情行为，虽然违背道德，但不一定构成法律上的侵权。
   • 即便“小三”的行为构成了侵权，也需要证明该行为对无过错方造成了严重精神损害，且这种损害与“小三”的行为之间存在直接因果关系。这通常需要充分的证据来证明，如聊天记录、证人证言、医疗证明等，证明无过错方因“小三”的行为而遭受了严重的精神痛苦或心理障碍。

3. 特殊情形下的可能性：

   • 在某些特殊情形下，如果“小三”的行为对无过错方造成了严重的人身伤害或精神刺激（如持续侮辱、诽谤导致精神失常），且有证据证明这些损害后果与“小三”的行为存在直接因果关系，那么无过错方可以基于侵权责任向“小三”主张人身损害赔偿或精神损害赔偿。但这种情况在实践中比较少见，且需要满足严格的法律构成要件。
   • 另外，如果“小三”与已婚者构成重婚或与他人同居的情形，且这种行为对无过错方造成了严重精神损害，虽然无过错方不能直接起诉“小三”要求精神损害赔偿，但可以在离婚诉讼中向过错方（即配偶）主张离婚损害赔偿，此时“小三”的行为是追究过错方责任时的重要考量因素。

4. 向过错方主张离婚损害赔偿：

   • 根据《民法典》第一千零九十一条的规定，如果因为“小三”的介入导致夫妻感情破裂并最终离婚，无过错方可以向过错方（即配偶）主张离婚损害赔偿。这是更为常见且法律上明确支持的途径。
   • 离婚损害赔偿的请求需基于过错方存在重婚、与他人同居等法定情形之一，且需要证明这些行为对无过错方造成了严重精神损害。

5. 赔偿数额的确定：

   • 如果法院认定“小三”的行为构成侵权并应支付精神损害赔偿，赔偿数额将由法院综合多方面因素判定，包括侵权人的过错程度、受害人的精神损害程度、侵权行为的情节和后果等。并无固定标准，需具体分析。

建议：

• 在面对此类问题时，无过错方应首先收集并保存相关证据，以证明“小三”的行为构成了侵权或犯罪，并对自己造成了严重精神损害。
• 其次，无过错方应考虑通过向过错方（配偶）主张离婚损害赔偿来维护自身权益，这是更为常见且法律上明确支持的途径。
• 如果认为“小三”的行为确实构成了侵权或犯罪，且对自己造成了严重精神损害，可以咨询我，评估是否有可能通过法律途径向“小三”主张精神损害赔偿。但需注意，这种情况在实践中比较少见，且需要满足严格的法律构成要件。