结论前置：学徒是否可以随时辞职，主要取决于其与用人单位的劳动关系状态及是否签订了劳动合同。在大多数情况下，学徒不能随意辞职，需按照法律规定提前通知用人单位；但在特定情况下，学徒有权立即解除劳动合同。

一、未签订劳动合同的情况

对于未与用人单位签订劳动合同的学徒，其辞职行为理论上不受《劳动合同法》的直接约束，因此可以随时辞职并当场离职。然而，从实际操作和避免纠纷的角度出发，建议学徒在离职前仍应与用人单位进行协商，达成一致后离职。这样既能维护良好的人际关系，也能避免因突然离职给用人单位带来不必要的困扰和损失。

二、已签订劳动合同的情况

1. 试用期内：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，学徒在试用期内如需辞职，应提前三日以书面形式通知用人单位，三日期满后即可离职。书面通知可以确保双方有明确的记录，避免口头通知可能带来的争议。

2. 试用期已过（正式用工期间）：

   • 同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，学徒在成为正式员工后，如需辞职，应提前三十日以书面形式通知用人单位，三十天到期后即可办理离职手续。提前通知是为了让用人单位有足够的时间进行人员调整和工作交接，确保业务的连续性和稳定性。

三、特殊情况下的辞职

在以下特殊情况下，学徒有权立即解除劳动合同，无需提前通知用人单位：

1. 用人单位的严重违法行为：

   • 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的。
   • 用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的。

2. 用人单位的其他违约行为：

   • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的。
   • 未及时足额支付劳动报酬的。
   • 未依法为劳动者缴纳社会保险费的。
   • 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的。
   • 因《劳动合同法》第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的（如以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的）。
   • 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。

在这些特殊情况下，学徒应保留好相关证据，如工资条、工作记录、沟通记录等，以便在需要时证明自己的权益受到了侵害。

四、建议与总结

在辞职过程中，学徒应明确自己的劳动合同状态和试用期情况，并严格按照相关法律法规进行操作。同时，为减少不必要的纠纷和损失，建议学徒在离职前与用人单位保持良好的沟通，尽量协商一致后离职。如遇到用人单位的违法行为或侵害自身权益的情况，应及时寻求法律援助或向我咨询，维护自己的合法权益。

最后，无论何种情况，学徒在离职时都应配合用人单位完成离职手续，包括工作交接、财物清算等，确保离职过程的顺利进行。