当人事部代替员工办理离职手续时，可以依据“高效办成一件事”的改革举措，申请办理“企业员工离职‘一件事’”相关服务。这一服务将原本需要分别到人力资源社会保障、公积金、医疗保障等多个部门办理的离职相关手续进行了集成，具体包括：
劳动用工备案：这是记录员工与企业劳动关系状态的重要环节，人事部可以代替员工完成这一备案工作。
缴费人员减员申报：员工离职后，需要从企业的缴费名单中减除，人事部可以负责这一申报工作，确保员工的社保缴费状态及时更新。
社会保险费欠费补缴申报（如适用）：如果员工在离职前存在社保欠费情况，人事部可以代替员工进行欠费补缴的申报。
档案的接收和转递（流动人员）：员工离职后，其个人档案需要从企业转出，人事部可以负责这一档案的接收和转递工作，确保员工档案的连续性和完整性。
医保转移接续：员工离职后，其医疗保险关系需要转移至新的参保地或个人账户，人事部可以代替员工办理医保关系的转移接续手续。
职工住房公积金账户封存：员工离职后，其住房公积金账户需要封存，人事部可以负责这一封存手续的办理。
通过“企业员工离职‘一件事’”服务，人事部可以一次办、网上办、零跑腿地完成上述所有手续，最多只需5个工作日即可办结。这不仅大大提高了办理效率，也减轻了员工和企业的负担。
在办理过程中，人事部需要准备相关的材料，如员工的离职证明、身份证复印件、社保和公积金的账号信息等。具体所需材料可能因地区和政策而异，建议人事部在办理前咨询当地的相关部门或查阅官方指南，以确保办理流程的顺利进行。