刚签署的劳动合同是可以解约的，但需根据具体情况提前通知用人单位，并遵循相关法律法规的规定。以下是对此问题的详细分析：
一、解约的基本权利与原则
劳动者在任何时候都有权提出解约，这是其自主择业权的体现。然而，为了确保双方权益，劳动者在解约时需遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，提前通知用人单位，并尽可能采用书面形式以保留证据，避免后续纠纷。
二、不同情况下的解约流程
试用期内解约
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内有权提前三日通知用人单位解除劳动合同。
- 操作建议：为确保权益，建议劳动者以书面形式（如离职申请）通知用人单位，并确保相关人员签收，以作为后续可能的法律证据。
- 实例说明：如小李在试用期内找到更适合的工作，他只需提前三天书面通知公司，三天后即可办理离职手续。
过了试用期解约
- 法律依据：同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，但此时劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位。
- 注意事项：从提交书面辞职报告之日起算，满三十天后劳动者可正式离职，无需用人单位批准。用人单位应在期满后为其办理离职手续。
- 实例说明：如小张已过试用期想辞职，他需提前三十天向公司提交书面辞职信，三十天期满后即可离职。
三、用人单位存在过错时的解约
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费、规章制度违法损害劳动者权益等情形，劳动者有权立即解除劳动合同，且无需提前通知。
- 特殊情形：若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者亦可立即解除劳动合同，不需事先告知。
- 操作建议：在这种情况下，劳动者应尽可能收集证据（如聊天记录、邮件、视频等），以便在必要时维护自己的合法权益。
四、解约时的注意事项
- 遵守合同约定：如果双方对解除劳动合同有特别约定，且该约定不违反法律、行政法规的强制性规定，应按照合同约定执行。
- 办理离职手续：无论哪种方式解约，劳动者在离职时都应按照公司的规定办理好工作交接等离职手续，以避免后续可能出现的纠纷。
- 沟通与协商：在解除劳动合同的过程中，建议劳动者与用人单位进行妥善沟通和协商，以减少不必要的法律风险。
总结：刚签署的劳动合同确实可以解约，但无论是劳动者还是用人单位，在解约时都必须严格遵守《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定。双方应确保解约过程的合法性和合理性，维护各自的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。