核心结论：若赔偿医药费时对方不给发票，可通过协商、向相关部门投诉、诉讼等途径解决，同时要注意收集和保留相关证据。以下是具体分析：

1. 尝试与对方协商

   • 首先，以友好、理性的态度与对方沟通，明确告知对方发票是报销、税务等方面的重要凭证，对于赔偿医药费这一事项来说，发票是证明费用真实性和合理性的关键文件。
   • 向对方解释按照法律规定和一般的交易习惯，支付费用后有权获得相应的发票。例如，在医疗赔偿场景中，如果是因对方过错导致你受伤就医，你支付了医药费，对方有义务提供发票以便你进行后续的报销等处理。
   • 协商过程中，可以提出一些合理的解决方案，如约定一个时间让对方补开发票，或者如果对方确实无法开具发票，要求对方提供其他能证明费用真实性的有效凭证，如医院的收费明细清单等。

2. 向相关部门投诉

   • 税务部门：如果对方是经营主体，如医院、诊所、药店等，不开发票的行为可能涉嫌偷逃税款。你可以向当地税务机关进行投诉，税务机关有权对经营者的纳税情况进行检查和监督。投诉时，要提供详细的信息，包括对方的基本信息（名称、地址、联系方式等）、交易的时间、地点、金额以及对方拒绝开发票的具体情况等。税务机关会根据调查结果对违规经营者进行相应的处罚，并督促其为你开具发票。
   • 卫生健康部门（针对医疗机构）：如果对方是医疗机构，除了向税务部门投诉外，还可以向当地的卫生健康部门反映情况。卫生健康部门负责监管医疗机构的医疗服务行为，不开发票可能涉及到医疗服务收费不规范等问题。卫生健康部门会进行调查处理，保障患者的合法权益。

3. 通过诉讼解决

   • 准备证据：如果协商和投诉都无法解决问题，你可以考虑通过法律途径维护自己的权益。在起诉前，要收集和保留好相关证据，除了前面提到的能证明交易存在的证据（如支付凭证、聊天记录等）外，还要尽可能收集能证明对方有义务开具发票的证据，如相关的法律法规、行业规定等。
   • 确定诉讼请求：在起诉时，你的诉讼请求可以包括要求对方开具发票，如果因对方不开发票导致你无法报销等产生了实际损失，还可以要求对方赔偿相应的损失。例如，你因受伤就医支付了医药费，因没有发票无法通过医疗保险报销，那么这部分无法报销的费用就可以作为你的损失要求对方赔偿。
   • 选择管辖法院：一般来说，你可以向被告住所地或者合同履行地（如果是基于合同关系产生的赔偿）的法院提起诉讼。在起诉前，要了解清楚相关法院的管辖范围和诉讼程序，确保诉讼的顺利进行。

在整个过程中，要注意保留好所有与赔偿医药费和对方不开发票相关的证据，如支付记录、沟通记录等，以便在需要时能够证明自己的主张。如果你在处理过程中遇到任何疑问或困难，都可以直接向我咨询。