核心结论：财务人员离职多年且无任何材料证明与原公司已离职的，可通过收集间接证据、与原公司协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来解绑与原公司的劳动关系。以下是具体说明：

1. 收集间接证据证明离职事实

   • 寻找证人证言：可以尝试联系当时一起工作的同事，尤其是了解你离职情况的同事，请他们出具书面证言，证明你已经在多年前离职。证人证言在法律上具有一定的证明力，尤其是当证人能够清晰、准确地陈述相关事实时。
   • 查找工作交接记录：虽然可能没有直接的离职证明材料，但工作交接记录可以间接证明你已经完成了离职前的工作交接，暗示了离职的可能性。可以回忆一下当时交接工作的相关情况，看是否能找到相关的记录或者与交接对象取得联系获取相关信息。
   • 保留工资发放记录：如果能够找到原公司最后一次给你发放工资的记录，结合时间顺序和其他证据，也可以在一定程度上证明你离职的时间。可以通过银行流水等方式查找工资发放记录。
   • 社保和公积金缴纳记录：社保和公积金的缴纳情况可以反映你与原公司的劳动关系存续时间。如果原公司在你离职后停止了为你缴纳社保和公积金，那么相关的停止缴纳记录可以作为你离职的证据之一。你可以到当地的社保和公积金管理部门查询并打印相关记录。

2. 与原公司协商解决

   • 主动沟通：尝试与原公司的负责人或者人力资源部门取得联系，说明你的情况，要求他们出具离职证明或者确认你已经离职的事实。在沟通时，要保持冷静和理性，以解决问题为目的，避免情绪化的表达。
   • 书面沟通：如果口头沟通没有效果，可以考虑通过书面函件的方式与原公司沟通。在函件中，详细陈述你的离职情况、目前面临的问题以及你的诉求，要求原公司在一定期限内给予答复和处理。书面函件可以作为后续法律程序的证据，具有一定的法律效力。

3. 向劳动监察部门投诉

   • 投诉条件：如果与原公司协商无果，你可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的劳动用工情况进行监督检查，对于违反劳动法律法规的行为有权进行查处。
   • 投诉材料：在投诉时，你需要提供相关的证据材料，如上述收集的间接证据、与原公司沟通的记录等，以证明你与原公司之间存在劳动关系以及你已经离职但原公司未出具离职证明的事实。
   • 投诉流程：你可以到当地劳动监察部门的办公地点或者通过其官方网站、投诉热线等方式进行投诉。劳动监察部门在收到投诉后，会进行调查核实，并根据调查结果依法处理。

4. 申请劳动仲裁

   • 仲裁申请：如果劳动监察部门的处理结果不能满足你的诉求，你可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。劳动仲裁是解决劳动争议的一种重要方式，具有专业性和权威性。
   • 仲裁材料：在申请劳动仲裁时，你需要提交仲裁申请书、身份证明、相关证据材料等。仲裁申请书应当明确你的仲裁请求、事实和理由等内容。
   • 仲裁流程：劳动争议仲裁委员会在收到仲裁申请后，会进行审查并决定是否受理。受理后，会组成仲裁庭进行开庭审理，双方当事人可以进行陈述、举证、质证和辩论等。仲裁庭会根据审理情况依法作出裁决。

5. 提起诉讼

   • 诉讼条件：如果你对劳动仲裁裁决不服，可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。诉讼是解决劳动争议的最后一道程序，具有最高的法律效力。
   • 诉讼材料：在提起诉讼时，你需要提交起诉状、身份证明、仲裁裁决书、相关证据材料等。起诉状应当明确你的诉讼请求、事实和理由等内容。
   • 诉讼流程：人民法院在收到起诉状后，会进行审查并决定是否受理。受理后，会依法进行审理，双方当事人可以进行陈述、举证、质证和辩论等。法院会根据审理情况依法作出判决。

在处理此类问题时，如果遇到困难或者不确定如何操作，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供详细的法律建议和指导。