结论：收费员阻拦车主离开是否违法，需根据具体情况判断。若阻拦行为超出合理限度，可能构成违法；若在合理范围内，则可能不构成违法。以下从不同角度进行分析：
收费员的合法权利与义务
- 收费员作为政府监管道路停车收费的执行者，有权按照规定收取停车费用。当车主未缴费时，收费员有权要求车主缴费，这是其合法权利。
- 同时，收费员也有义务在车主缴费后放行车辆，不得无故阻拦。若车主拒绝缴费，收费员应通过合法途径解决，如报警或联系相关部门处理，而非私自阻拦车辆离开。
阻拦行为的合法性分析
- 合理限度内的阻拦：如果收费员仅是通过言语提醒、出示收费凭证等方式要求车主缴费，并未采取暴力、威胁或其他非法手段阻拦车辆离开，且这种阻拦行为是为了维护公共秩序和合法收费权益，那么这种行为在合理限度内，可能不构成违法。
- 超出合理限度的阻拦：如果收费员采取暴力、威胁、扣留车辆或限制车主人身自由等非法手段阻拦车辆离开，或者阻拦行为严重影响了车主的正常生活和出行，那么这种行为就超出了合理限度，可能构成违法。根据《中华人民共和国治安管理处罚法》的相关规定，非法限制他人人身自由、非法拦截或者强登、扒乘机动车等行为，都可能受到行政处罚。
车主的应对措施
- 当车主遇到收费员阻拦时，应保持冷静，首先确认自己是否确实未缴费或存在其他争议。
- 如果确认未缴费，车主应尽快与收费员协商解决缴费问题，避免矛盾升级。
- 如果车主认为收费员的阻拦行为超出合理限度或存在违法行为，可以立即报警或联系相关部门（如城管、交通管理部门等）寻求帮助。
- 在处理过程中，车主应保留好相关证据（如现场照片、视频、收费凭证等），以便后续维权。
法律后果与责任承担
- 如果收费员的阻拦行为被认定为违法，那么收费员或其所在单位可能需要承担相应的法律责任，包括行政处罚、民事赔偿等。
- 如果车主因收费员的违法阻拦行为遭受了损失（如车辆损坏、人身伤害等），车主有权要求收费员或其所在单位进行赔偿。
建议：作为车主，在遇到政府监管的道路停车收费问题时，应首先确认自己的缴费情况，并与收费员进行友好沟通。如果遇到收费员阻拦等争议情况，应保持冷静并采取合法途径解决。如有需要，可以直接向我咨询相关法律问题，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。