您好，关于您提出的“工伤认定书是否可以证明劳动关系”的问题，这是一个涉及劳动法与工伤保险条例的重要咨询。下面我将结合相关法律法规和实际案例，为您详细解答。

首先，工伤认定机关在工伤认定程序中确实具有劳动关系确认权。根据《劳动法》第九条、《工伤保险条例》第五条及第十八条的规定，县级劳动行政主管部门负责本行政区域内的工伤保险工作，并在认定是否构成工伤时，必然要对是否存在劳动关系进行审查。这意味着，工伤认定部门在受理工伤认定申请后，有权根据事实和法律对劳动者与用人单位之间是否存在劳动关系进行认定。

其次，从实际案例来看，工伤认定书也常被作为证明劳动关系的有效证据。例如，在郑某与盛祥公司的案例中，尽管双方签订的是劳务合同，但全椒县人社局在工伤认定过程中，根据郑某的工作职责、工资发放方式等实际情况，认定该合同实际上具备劳动合同的特征，符合劳动关系的构成要件，并据此作出了《认定工伤决定书》。这一决定最终得到了法院的支持，说明工伤认定机关在确认劳动关系方面具有相应的职权和法律效力。

再者，工伤认定机关确认劳动关系的职权与劳动争议调解仲裁法并不相违背。虽然《劳动争议调解仲裁法》第二条规定因确认劳动关系发生的争议适用本法，但该法并未明确指出工伤认定机关在行使工伤认定的管理职权时必须先经仲裁裁决程序。相反，如果因为工伤认定必须先经过仲裁裁决程序而导致工伤认定的停滞，反而会耽误受伤职工的治疗与康复，与劳动争议调解仲裁法的立法目的相违背。

最后，需要提醒的是，虽然工伤认定书可以作为证明劳动关系的证据，但在某些情况下，如果劳动关系存在争议且无法确认，工伤认定部门可能会告知当事人向劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁。不过，这并不意味着工伤认定机关完全丧失了确认劳动关系的职权，而是在特定情况下的一种处理方式。

综上所述，工伤认定书在大多数情况下是可以作为证明劳动关系的有效证据的。如果您在工伤认定过程中遇到劳动关系确认的问题，建议积极配合工伤认定机关的工作，提供充分的证据材料，以维护自己的合法权益。希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的咨询，请随时告诉我。