劳务工发生工伤时，赔偿责任归属需根据具体情况判断，以下是详细分析：
一、赔偿责任主体的一般原则
个人间劳务关系：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，若劳务工与个人之间形成劳务关系，并在提供劳务过程中受到损害，双方应根据各自的过错承担相应的责任。例如，若业主提供的工具存在安全隐患导致劳务工受伤，业主可能负主要责任；若劳务工操作不当，也需承担部分责任。
劳务派遣关系：
- 劳务派遣单位作为被派遣劳动者的用人单位，承担主要的工伤保险责任。若劳务工在用工单位因工受伤，劳务派遣单位应依法申请工伤认定，并由工伤保险基金和劳务派遣单位共同承担赔偿责任。用工单位若存在过错，如未提供安全的工作环境，也可能需承担相应责任。
存在劳动合同关系（虽劳务工通常不签劳动合同，但特殊情形下可能存在）：
- 若劳务工与用工单位签订了正式劳动合同并被认定为工伤，则根据《工伤保险条例》，由工伤保险基金和用人单位共同承担工伤赔偿责任。这包括医疗费用、康复费用、伤残津贴等。
二、特殊情形下的责任划分
第三方侵权：
- 若劳务工是因第三人的行为受到损害，其有权请求第三人承担侵权责任，同时也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可向第三人追偿。例如，劳务工在工地被车辆撞伤，既可向肇事司机索赔，也可要求用工方补偿，用工方补偿后可向司机追偿。
建筑行业等特殊领域：
- 在建筑等行业，即便农民工未签订劳动合同或存在违法转包、分包等情况，仍有可能根据相关法律法规被认定为工伤，并享受相应的工伤待遇。此时，赔偿责任可能由违法转包、分包的单位或实际用工单位承担。
三、赔偿内容与支付方式
- 医疗费用：包括诊疗费、药品费、住院费等，主要由工伤保险基金或责任单位支付。
- 康复费用：若劳务工需要康复治疗，相关费用也由责任单位承担。
- 伤残津贴：若劳务工因工伤致残，根据伤残等级，可获得一定期限的伤残津贴。
- 停工留薪期间工资：劳务工在停工留薪期间，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。
- 一次性伤残就业补助金：若劳务工与用人单位解除或终止劳动关系，还可获得一次性伤残就业补助金。
四、实际操作建议
及时报告与申请工伤认定：
- 劳务工发生工伤后，应立即报告给接受劳务一方或用工单位，并尽快申请工伤认定。这是获得赔偿的前提和基础。
收集证据：
- 劳务工应积极收集医疗记录、现场照片、目击者证言等证据，以证明自己损害情况和用工方过错程度。这些证据在后续的赔偿协商或诉讼中至关重要。
协商与诉讼：
- 在明确赔偿责任主体和赔偿内容后，劳务工可与责任单位进行协商，就赔偿项目、金额等达成一致意见。若协商无果，可依法向人民法院提起诉讼，维护自己的合法权益。
总结来说，劳务工发生工伤时的赔偿责任归属并非一成不变，而是需根据具体情况进行细致分析。在处理此类问题时，建议首先明确劳务关系的性质（个人间、劳务派遣、劳动合同等），然后结合相关法律法规来确定赔偿责任主体及赔偿内容。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。