员工离职后，劳动合同的核心权利义务条款通常失效，但特定条款如竞业限制与保密条款可能继续有效。以下是对这一问题的详细分析：
一、劳动合同的失效与继续有效
失效方面：
- 劳动合同的主要目的是确立劳动者与用人单位之间的劳动关系，并规定双方的权利和义务。当劳动者离职时，基于该合同建立的劳动关系解除或终止，合同中关于劳动报酬支付、工作岗位安排、劳动条件提供等核心权利义务条款不再执行。例如，劳动者离职后，用人单位无需再支付工资，劳动者也无需再履行工作职责。
继续有效方面：
- 尽管劳动合同的大部分内容在离职后失效，但部分特定条款如竞业限制和保密条款可能继续有效。竞业限制条款一般不超过二年，要求劳动者在离职后不得从事与原单位有竞争关系的工作；保密条款则要求劳动者对在工作期间知悉的商业秘密和技术秘密予以保密。这些条款的继续有效，旨在保护用人单位的商业利益和竞争优势。
二、离职过程与劳动合同的有效性
离职申请与批准：
- 离职申请是劳动者向用人单位提出的解除劳动合同的要约。递交离职申请后，需等待用人单位的批准。只有双方签署了解除劳动合同协议书，劳动合同才正式解除。在离职申请被批准之前，即使劳动者提交了离职申请，劳动合同在法律上仍然是有效的，双方仍需遵守劳动合同中的各项条款和规定。
法律效力：
- 劳动合同的解除或终止，必须遵循法定程序和条件。未经双方协商一致或未满足法定解除条件，劳动合同不得随意解除。否则，解除方可能需承担违约责任或赔偿责任。
三、劳动合同的保存与用途
保存义务：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少应当保存二年以备查。这是为了防止用人单位随意销毁劳动合同，导致劳动者在争议或纠纷中无法提供证据。同时，也便于用人单位在需要时查阅劳动合同内容，以维护自身权益。
离职证明的出具：
- 用人单位在解除或终止劳动合同时，应出具相应的证明。若未出具，劳动行政部门将责令改正；若因此给劳动者造成损害，用人单位需承担赔偿责任。离职证明主要用于证明劳动者与上一家用人单位不再存在劳动关系，是劳动者办理社保转移、求职等手续的重要依据。
后续用途：
- 尽管离职后劳动合同对双方已无约束力，但它仍可作为证明双方曾经存在劳动关系的证据。在申请劳动仲裁、法律诉讼或维护自身权益时，劳动合同可能作为重要证据使用。例如，在劳动者与用人单位因工资、加班等发生争议时，劳动合同可以证明双方的权利义务关系，有助于仲裁机构或法院准确认定事实。
四、特殊情况下的劳动合同效力
合同中明确约定离职后条款继续有效：
- 如果劳动合同中明确约定了某些条款在离职后继续有效，如竞业限制、保密义务等，那么这些条款在离职后仍然对双方具有约束力。双方应继续履行这些条款规定的义务，否则可能需承担违约责任。
合同存在违法情形：
- 如果劳动合同的签署或内容存在欺诈、胁迫等违法情形，那么该合同可能被认定为无效或可撤销。在这种情况下，即使劳动者离职，合同中的违法条款也不具有法律效力。
五、建议与注意事项
妥善保存劳动合同：
- 无论是劳动者还是用人单位，都应妥善保存离职后的劳动合同文本。这有助于在需要时查阅合同内容，以维护自身权益或解决争议。
遵守竞业限制和保密条款：
- 如果劳动合同中包含竞业限制或保密条款，劳动者在离职后应严格遵守这些条款的规定。不得泄露商业秘密或从事与原单位有竞争关系的工作，否则可能需承担违约责任或赔偿责任。
及时办理离职手续：
- 劳动者在离职时，应按照双方约定和法律规定办理工作交接、社保转移等手续。这有助于确保离职过程的顺利进行，避免因手续不全而产生不必要的纠纷。
寻求法律帮助：
- 如果在离职过程中遇到任何法律问题或争议，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和解决方案，帮助维护自身权益。
总结：员工离职后，劳动合同并非完全失效，而是其核心权利义务条款不再执行，但特定条款如竞业限制和保密条款可能继续有效。双方应妥善保存劳动合同文本，遵守竞业限制和保密条款的规定，并及时办理离职手续。如有任何法律问题或争议，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。