结论：对行政复议决定不服时，当事人主要有两种法律救济途径：一是提起行政诉讼；二是在特定情况下向国务院申请裁决。选择何种方式需综合考虑案件性质、法律依据及个人诉求。
详细分析：
提起行政诉讼：
- 法律依据：根据《中华人民共和国行政诉讼法》的相关规定，公民、法人或其他组织如果认为复议机关作出的复议决定侵犯了其合法权益，可以在收到复议决定书之日起十五日内（若复议机关逾期不作决定，则可在复议期满之日起十五日内）向人民法院提起诉讼。
- 操作流程：
- 准备材料：撰写起诉状，明确原被告信息，陈述诉讼请求及事实和理由，并提供相关证据。
- 确定管辖法院：一般由最初作出行政行为的行政机关所在地法院管辖，若复议机关改变了原行政行为，则也可以由复议机关所在地法院管辖。
- 提交起诉材料并缴纳诉讼费用：将起诉状和证据提交给有管辖权的法院，等待立案受理。
- 参加诉讼：按时参加庭审，进行举证、质证、辩论等活动，等待法院判决。
- 意义：行政诉讼是较为常见的救济方式，它允许通过司法程序对行政行为的合法性进行全面审查，从而维护当事人的合法权益。
向国务院申请裁决（特定情况）：
- 适用情况：这一途径主要适用于对省、自治区、直辖市人民政府或国务院部门的具体行政行为不服，且经过行政复议后仍然不服的情况。特别是当法律规定该复议决定为最终裁决，不得再向法院提起诉讼时，当事人可以向国务院申请裁决。
- 操作流程：向国务院提交裁决申请，包括行政复议决定书、相关证据、书面申请等材料。国务院将根据相关法律法规和政策对申请进行审查，并作出相应处理。
- 特点：国务院的裁决为终局裁决，意味着一旦作出，便不能再提起行政诉讼。这种方式通常适用于特定层级行政机关作出的行政行为引发的复议案件，且需要严格遵循法定程序和条件。
选择建议与注意事项：
- 综合考虑：在选择上述两种方式时，当事人应充分考虑案件性质、法律依据、时间成本以及个人诉求等因素。例如，如果案件涉及复杂的法律关系或需要专业法律判断，提起行政诉讼可能更为合适；如果案件相对简单且符合向国务院申请裁决的条件，则可以考虑这一途径。
- 严格遵守时效性和程序要求：无论选择哪种救济途径，都必须严格遵守法定的时效性和程序要求。错过法定期限或未遵循规定程序可能导致权利无法得到保障。
- 保持冷静与理性：在整个过程中，保持冷静和理性对于做出正确决策至关重要。与相关机关沟通时，应客观、清晰、有条理地表达观点和诉求。
示例说明：
假设某公民对某市政府作出的行政处罚决定不服，向省政府申请了行政复议。但复议决定仍然维持了原处罚决定。此时，该公民可以在收到复议决定书之日起十五日内向有管辖权的人民法院提起行政诉讼，请求法院对原处罚决定的合法性进行审查并作出判决。如果该公民认为复议决定存在重大错误且符合向国务院申请裁决的条件（如涉及国务院部门或省级政府的具体行政行为），也可以考虑向国务院申请裁决。
总之，对行政复议决定不服时，当事人应根据具体情况选择合适的法律救济途径，并严格遵守相关法律法规和程序要求。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。