在乡村道路上电动车与私家车相撞，责任的划分主要依据双方的过错程度及其与事故发生之间的因果关系，具体可分为以下几种情况：

1. 一方过错原则：

   • 若事故完全由一方过错造成，例如私家车超速行驶、违规逆行或电动车突然闯入机动车道等，那么该过错方将承担全部责任。

2. 多方过错原则：

   • 若双方均有过错，如私家车未保持安全车速，同时电动车未按规定行驶或未佩戴安全头盔等，那么责任将根据各自过错程度进行分担。这种情况下，可能需要交通管理部门通过现场勘查、调查取证等方式来确定双方的具体责任比例。

3. 无过错原则下的特殊规定（主要针对机动车与非机动车）：

   • 在机动车（如私家车）与非机动车（如电动车）之间发生事故时，如果非机动车驾驶人无过错，那么由机动车一方承担赔偿责任。
   • 如果非机动车驾驶人有过错，如未按规定行驶、未佩戴安全头盔等，那么将适当减轻机动车一方的责任。
   • 如果机动车一方无过错，如已经采取了必要的避让措施，但仍发生事故，那么机动车一方承担不超过百分之十的赔偿责任。但需要注意的是，如果非机动车驾驶人故意碰撞机动车，那么机动车一方不承担赔偿责任。

在处理此类事故时，建议采取以下步骤：

• 及时报警与保险报案：事故发生后，应立即报警并通知保险公司，以便进行现场勘查和后续理赔。报警后，交通管理部门会派员到现场进行勘查，收集证据，为后续的责任划分提供依据。
• 等待交通事故认定书：公安机关交通管理部门会根据现场勘验、检查、调查情况和检验、鉴定结论，制作交通事故认定书。这份认定书是处理事故的重要依据，其中会明确双方的责任比例。
• 协商与调解：在收到交通事故认定书后，双方可以根据认定书进行协商，尝试达成赔偿协议。如果协商不成，可以寻求第三方调解，如交通调解委员会等。
• 法律诉讼：如果协商和调解都无法解决问题，那么可以通过法律途径解决争议。在诉讼过程中，法院会根据双方提供的证据和法律规定，作出最终的判决。

此外，还有一些注意事项需要提醒：

• 在乡村道路上行驶时，无论是私家车还是电动车，都应严格遵守交通法规，保持安全车速，注意观察路况和周围环境。
• 电动车作为非机动车，在行驶过程中应特别注意避让机动车，确保自身安全。同时，建议电动车驾驶人佩戴安全头盔，以减少事故发生时的伤害。
• 如果发生事故，双方应保持冷静，不要争吵或推诿责任。应积极配合交通管理部门的调查工作，提供真实的证据和陈述。

最后，需要强调的是，责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多方面因素。因此，在处理此类事故时，建议双方当事人保持理性态度，积极寻求合法途径解决问题。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。