在乡村小道上非机动电动车和自行车相撞，责任的划分主要依据双方的过错程度及其与事故发生之间的因果关系，具体可分为以下几种情况：
一方完全过错：
- 若事故完全由一方（如电动车驾驶人或自行车骑行人）的过错造成，例如违规逆行、超速行驶、未注意观察路况等，那么该方将承担全部责任。
双方均有过错：
- 若双方均有过错，如电动车驾驶人未按规定行驶，同时自行车骑行人也未注意避让，那么责任将根据各自的过错程度进行分担。这种情况下，可能需要交通管理部门或法院根据现场勘查、证人证言等证据来具体划分责任比例。
无过错或过错较小：
- 在某些特殊情况下，如一方确实无过错（如正常行驶被突然冲出的另一方撞到），或者过错极小（如轻微违规但不足以导致事故发生），那么该方可能承担较小责任或无责任。但这种情况需要严格的证据支持，且在实际操作中较为少见。
在处理此类事故时，建议采取以下步骤：
- 及时报警：事故发生后，应立即报警并保护好现场，以便交通管理部门进行现场勘查和调查。
- 收集证据：尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，这些证据对于后续的责任划分和赔偿处理至关重要。
- 等待交通事故认定书：交通管理部门会根据现场勘查、检查、调查情况和检验、鉴定结论，制作交通事故认定书，作为处理事故的重要依据。
- 协商与调解：双方可以根据交通事故认定书进行协商，尝试达成赔偿协议。若协商不成，可寻求第三方调解或诉诸法院。
此外，还需要注意以下几点：
- 乡村道路的特殊性：乡村道路可能缺乏完善的交通标志和标线，且视线可能受到遮挡，因此驾驶人和骑行人应更加注意观察路况和遵守交通规则。
- 车辆状况的检查：事故发生前，应确保车辆（包括电动车和自行车）处于良好状态，如刹车灵敏、灯光正常等，以减少因车辆故障导致的事故风险。
- 法律意识的提高：无论是电动车驾驶人还是自行车骑行人，都应提高法律意识，了解并遵守相关的交通法规，以维护自身和他人的安全。
最后，如果对此类事故的责任划分或赔偿处理有疑问，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见。