核心结论：您作为担保人，在法律上可能需对前夫的材料欠款承担连带清偿责任，但具体责任范围和承担方式需结合担保书内容、债务履行情况及诉讼时效等因素综合判断。以下是具体分析：

1. 担保书的法律效力

• 若担保书系您自愿签署，内容明确约定了担保方式（如连带责任保证或一般保证）、担保范围（如本金、利息、违约金等）及担保期限，且无违反法律强制性规定的情形（如欺诈、胁迫等），则担保书具有法律效力，您需按约定承担担保责任。
• 关键点：需核对担保书是否明确约定“连带责任保证”（如写明“担保人承担连带清偿责任”）。若未明确约定，根据《民法典》第六百八十六条，默认推定为一般保证，您享有先诉抗辩权（即债权人需先向债务人追偿，债务人无法清偿时，您才需承担责任）。

2. 您可能承担的责任范围

• 连带责任保证：若担保书约定为连带责任保证，债权人可直接要求您偿还全部欠款（包括本金、利息、违约金等），您偿还后有权向前夫追偿。
• 一般保证：若为一般保证，债权人需先起诉前夫并强制执行其财产后，仍无法清偿的部分，您才需承担责任。
• 注意：若担保书未约定担保期限，根据《民法典》第六百九十二条，保证期间为主债务履行期届满之日起6个月。若债权人未在此期间内主张权利，您可免除担保责任。

3. 当前可采取的应对措施

• 核实债务情况：要求债权人提供前夫的欠款凭证（如合同、送货单、对账单等），确认欠款金额、履行期限及是否已过诉讼时效（一般3年，自约定还款日起算）。
• 检查担保书内容：重点查看担保方式、范围、期限及是否有“见索即付”等条款，评估自身风险。
• 与前夫协商：要求前夫尽快还款，或签订书面协议明确还款计划，降低您的担保风险。
• 收集证据：若您签署担保书时存在被欺诈、胁迫等情形，或债权人与前夫恶意串通损害您利益，可收集证据主张担保无效。

4. 若被起诉的应对建议

• 若债权人起诉您和前夫，您需积极应诉，提交担保书、债务凭证等证据，主张自身权利（如一般保证的先诉抗辩权、担保期限已过等）。
• 若法院判决您承担责任，您可在履行后向前夫追偿，或申请强制执行前夫的财产。

温馨提示：担保责任涉及重大财产利益，建议您尽快携带担保书、债务凭证等材料，与我进一步沟通具体细节，以便制定更精准的应对方案。