结论：在我国，法定节假日加班应支付三倍工资，而休息日（一般为周六、周日）安排工作且不能补休的，应支付双倍工资。以下是对这一问题的详细解释：

一、双倍工资与三倍工资的适用情形

1. 双倍工资适用情形：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条第二项，休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。这里的“休息日”通常指的是周休息日，即周六和周日。企业可以根据自身情况灵活安排周休息日，但必须保障员工的休息权。若企业在休息日安排员工工作且无法安排补休，则需支付双倍工资。

2. 三倍工资适用情形：

   • 同样依据《中华人民共和国劳动法》第四十四条第三项，法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。我国目前的法定节假日包括：新年（1月1日）、春节（农历正月初一、初二、初三）、清明节（农历清明当日）、劳动节（5月1日）、端午节（农历端午当日）、中秋节（农历中秋当日）以及国庆节（10月1日、2日、3日）。在这些节日中安排员工工作的，需支付三倍工资。

二、加班工资的计算方法

在计算加班工资时，需要遵循以下规定：

• 日工资按平均每月计薪天数21.75天折算。
• 小时工资在日工资的基础上再除以8小时。

具体计算公式为：

• 休息日加班工资 = 加班工资的计算基数 ÷ 21.75 × 200%
• 法定休假日加班工资 = 加班工资的计算基数 ÷ 21.75 × 300%

其中，加班工资的计算基数应根据劳动合同或企业规章制度来确定，通常不得低于当地最低工资标准。

三、重要注意事项

1. 区分休息日与法定节假日：

   • 休息日通常是周六、周日，而法定节假日是国家统一规定的休假日期。两者在加班工资的计算上存在显著差异，务必准确区分。

2. 合理安排休息：

   • 企业应合理安排员工的工作和休息时间，确保员工的身心健康和工作效率。在可能的情况下，应尽量避免在休息日和法定节假日安排员工加班。若确实需要加班，应依法支付加班工资或安排补休。

3. 维护自身权益：

   • 劳动者应了解自己的合法权益，包括加班工资的计算方法和支付标准。若企业未依法支付加班工资或安排补休，劳动者有权向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，维护自己的合法权益。

举例说明： 假设某员工的月工资为5000元，若其在国庆节（法定休假日）加班一天，则其应得的加班工资为：5000元 ÷ 21.75天 × 300% ≈ 689.66元。若其在某个周六（休息日）加班一天且无法安排补休，则其应得的加班工资为：5000元 ÷ 21.75天 × 200% ≈ 459.77元。

希望以上解释能帮助您更好地理解国家法定节假日和休息日的加班工资规定。若您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。