司机驾驶公务用车超速，通常情况下应由司机本人承担罚款缴纳责任。不过，具体责任承担还需结合实际情况，分以下几种情况讨论：

1. 司机个人行为导致的超速：如果超速行为完全是由于司机个人疏忽、故意或违反交通规则造成的，与公务活动本身无关，那么根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，司机作为直接责任人，应当自行承担罚款的缴纳责任。这种情况下，单位通常不会为司机的个人违法行为买单。

2. 执行公务时因紧急情况导致的超速：在某些特殊情况下，如执行紧急公务任务（如救护车、消防车执行紧急救援任务，或警察执行紧急追捕任务等），且司机能够提供充分的证据证明超速是为了完成紧急任务所必需的，那么根据相关法律法规，司机可能免于或减轻处罚。但这种情况需要严格的证明程序和审批流程，不是所有公务用车超速都能以此为由免责。

3. 单位管理责任：虽然罚款通常由司机个人承担，但如果单位在公务用车管理上存在明显疏忽或过错，如未对司机进行必要的交通安全教育、未定期检查车辆安全性能、未合理安排公务行程导致司机不得不超速等，单位可能需要承担一定的管理责任。不过，这种管理责任并不直接等同于罚款的缴纳责任，而是可能表现为对司机的内部处分、对受害者的赔偿等。

建议：

• 对于司机而言，应严格遵守交通规则，确保行车安全。如果因特殊情况需要超速行驶，应提前向单位报告并获得批准，同时尽可能保留相关证据以备不时之需。
• 对于单位而言，应加强对公务用车的管理和监督，定期对司机进行交通安全教育，合理安排公务行程，避免因为管理不善而导致司机超速等违法行为的发生。

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