结论前置：工作12年且签订无固定期限劳动合同的员工想辞职是否有补偿，主要取决于辞职的具体原因。如果是员工因个人原因主动辞职，通常没有补偿；但如果是因为用人单位的违法或违约行为导致员工被迫辞职，或者用人单位提出协商解除劳动合同，员工则有权要求经济补偿。

一、员工主动辞职的情况

1. 无补偿情况：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，如果员工因个人原因（如职业规划改变、家庭原因等）主动提出辞职，用人单位无需支付经济补偿。这是因为经济补偿金通常是在用人单位存在过错或特定法定情形下导致劳动合同解除时才需要支付的。

2. 有补偿情况：

   • 若用人单位存在以下违法或违约行为，员工因此被迫辞职，可要求用人单位支付经济补偿：
     • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
     • 未及时足额支付劳动报酬；
     • 未依法为劳动者缴纳社会保险费；
     • 规章制度违反法律、法规规定，损害劳动者权益；
     • 因用人单位欺诈、胁迫等致使劳动合同无效；
     • 用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
   • 经济补偿的计算方式：按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。对于工作12年的员工，即应支付12个月的工资作为补偿。这里的“月工资”指的是劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。

二、用人单位提出协商解除劳动合同

• 若用人单位与员工协商一致解除劳动合同，且是由用人单位提出的，则需按照员工在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付经济补偿金。对于工作满12年的员工，即应支付12个月的工资作为补偿。

三、注意事项

1. 证据留存：

   • 员工在离职时，应妥善保存劳动合同、工资发放记录、社保缴纳证明、离职证明等相关证据，以便日后主张经济补偿或其他权益。这些证据在劳动仲裁或诉讼中至关重要，能够证明员工的工作年限、工资水平以及离职原因等关键事实。

2. 离职程序：

   • 员工离职需提前30天（试用期为3天）递交辞职申请，并填写离职交接表，完成交接工作后领取离职证明。确保离职过程符合法律规定，避免不必要的纠纷。如果员工未按照法定程序离职，可能会影响其主张经济补偿的权利。

3. 维权途径：

   • 若用人单位拒绝支付应得的经济补偿，员工可通过劳动仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼等合法途径来维护自己的权益。在维权过程中，员工应咨询专业律师，了解自己的权利和义务，以及维权的具体流程和注意事项。

四、举例说明

• 假设员工因个人原因主动辞职，且用人单位无违法或违约行为，那么员工通常无法获得经济补偿。
• 假设员工因用人单位未及时足额支付劳动报酬而被迫辞职，那么员工有权要求用人单位支付12个月的工资作为经济补偿。
• 假设用人单位与员工协商一致解除劳动合同，且是由用人单位提出的，那么员工同样有权要求用人单位支付12个月的工资作为经济补偿。

综上所述，工作12年且签订无固定期限劳动合同的员工想辞职是否有补偿，需根据具体情况判断。员工应了解自己的权益，并在必要时寻求法律援助以维护自身合法权益。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。