在电动车于非机动车道行驶时与机动车发生蹭撞，责任判定需依据具体情形分析，通常涉及交通法规的遵循及双方行为合理性。以下是对可能责任划分的详细归纳：
机动车全责或主责的情况：
- 机动车违规进入非机动车道：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第三十六条，机动车不得在非机动车道内行驶。若机动车违规驶入非机动车道并蹭到电动车，机动车应承担全部或主要责任。例如，机动车驾驶员因不熟悉路况或疏忽大意，错误地驶入了非机动车道，与正常行驶的电动车发生蹭撞，此时机动车驾驶员应负全责。
- 机动车未保持安全距离或超速行驶：若机动车在行驶过程中未与电动车保持足够的安全距离，或存在超速等违法行为导致蹭撞事故，机动车应负相应责任。比如，机动车在非机动车道内以远高于限速的速度行驶，且未与前方的电动车保持安全距离，导致无法及时刹车而发生蹭撞，此时机动车驾驶员应承担主要责任。
- 机动车驾驶员操作不当：如机动车驾驶员因分心驾驶、酒驾、疲劳驾驶等原因导致事故发生，机动车方将承担全部或主要责任。例如，机动车驾驶员在驾驶过程中使用手机，未注意前方的电动车，导致发生蹭撞事故，此时机动车驾驶员应负全责。
电动车次责或同责的情况：
- 电动车存在违规行为：若电动车在非机动车道内逆向行驶、闯红灯、超速行驶或违规载人载物等，这些行为可能增加事故风险，电动车需承担部分责任。比如，电动车在非机动车道内逆向行驶，与正常驶入的机动车发生蹭撞，此时电动车驾驶员应承担部分责任。
- 双方均有过错：当事故发生时，若双方均存在违反交通规则的行为（如机动车轻微越线、电动车突然变道），则根据过错程度划分主次责任或同等责任。例如，机动车在非机动车道内行驶时，因避让其他车辆而轻微越线，同时电动车突然变道，导致发生蹭撞事故，此时双方应根据各自的过错程度承担相应的责任。
责任判定的关键要素：
- 现场证据收集：包括监控录像、行车记录仪数据、车辆损坏痕迹、刹车痕迹及目击者证言等，是明确责任归属的重要依据。在事故发生后，双方应尽可能保留现场证据，以便后续的责任认定。
- 交警部门调查结论：交警通过勘查现场、询问当事人及分析证据后出具的交通事故责任认定书，具有法律效力，是最终责任划分的核心依据。双方应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过，以便交警部门能够准确、公正地作出责任认定。
在处理此类事故时，建议双方采取以下措施：
- 立即报警并联系保险公司，以便进行专业的责任认定和赔偿处理。
- 保护现场或拍照留证，确保有足够证据支持后续处理。
- 等待交警勘验和调查，如果事故双方对责任划分无法达成一致，应等待交警到达现场进行勘验和调查，并根据交警出具的责任认定书来划分责任。
- 依法维权，根据责任认定书，当事人可以依法向责任方主张赔偿权利，包括医疗费、误工费、车辆维修费等合理损失。
总之，电动车在非机动车道行驶时与机动车发生蹭撞的责任划分是一个复杂而细致的过程，需综合考虑多方面因素。在处理此类事故时，建议双方保持冷静、理性，积极配合交警部门的调查工作，并依法维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。