村民有权通过法律途径主张合同无效或要求撤销合同，并可向相关部门投诉或申请仲裁。具体分析如下：

1. 合同效力问题：

   • 根据《农村土地承包法》及相关法律规定，土地承包合同应当基于真实、合法的承包关系签订。若村里在未经村民同意或未遵循法定程序的情况下，擅自将非承包地（即村民未实际承包或未依法取得承包经营权的土地）签订第二轮承包合同，该合同可能因缺乏合法基础而无效。
   • 村民可以收集证据，如土地权属证明、未参与承包的证明等，向法院提起诉讼，主张合同无效。法院将根据事实和法律，对合同的合法性进行审查，并作出相应判决。

2. 撤销合同请求：

   • 如果村民认为村里签订合同的行为存在欺诈、胁迫或显失公平等情形，导致村民在违背真实意思的情况下未提出异议，村民可以在知道或应当知道撤销事由之日起一年内，向法院或仲裁机构请求撤销该合同。
   • 撤销合同后，合同自始无效，村里应恢复土地原状，并可能需承担因合同撤销给村民造成的损失。

3. 投诉与仲裁途径：

   • 村民还可以向当地农村土地承包仲裁委员会申请仲裁，或向农业农村主管部门、乡镇人民政府等投诉，要求相关部门介入调查，并依法处理。
   • 相关部门在收到投诉或申请后，将进行调查核实，并根据调查结果作出相应处理决定，如责令村里改正、撤销违法合同等。

4. 注意事项：

   • 村民在主张权利时，应注意保留和收集相关证据，如土地权属证明、承包合同、村里签订合同的通知或公告等，以证明自己的主张。
   • 村民应了解并遵守法律规定的诉讼时效和仲裁时效，以免因超过时效而丧失主张权利的机会。
   • 在处理此类纠纷时，村民应保持冷静和理性，通过合法途径维护自己的权益，避免采取过激行为导致矛盾升级。