当电动车与机动车相撞，且电动车被认定为主要责任时，关于保险公司是否会按责任比例赔付误工费的问题，我们可以从以下几个方面进行详细解答：
一、赔付原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险（交强险）责任限额范围内予以赔偿。对于超出交强险限额的部分，则按照过错比例来承担赔偿责任。在此情况下，由于电动车被认定为主要责任，因此超出交强险限额的部分，电动车方需要承担相应的赔偿责任，而机动车方的保险公司则主要在其保险责任范围内进行赔付。
二、误工费的赔付
误工费的确定：
- 误工费是根据受害人的误工时间和收入状况来确定的。
- 误工时间通常由医疗机构出具的证明来确定，如果受害人因伤致残持续误工，误工时间可以计算至定残日前一天。
- 受害人有固定收入的，误工费按实际减少的收入计算；无固定收入的，则按最近三年的平均收入或受诉法院所在地相同或相近行业上一年度职工的平均工资来计算。
保险公司的赔付责任：
- 在电动车主责的情况下，机动车方的保险公司主要在其交强险责任限额内进行赔付。如果误工费等损失在交强险的赔付范围内，保险公司会按照规定进行赔付。
- 对于超出交强险限额的部分，由于电动车被认定为主要责任，因此这部分损失应由电动车方承担。但如果机动车方购买了商业三者险，且该险种覆盖了超出交强险限额的部分损失，那么保险公司可能会根据商业三者险的条款和条件，按照责任比例对误工费等损失进行赔付。
三、赔付流程与注意事项
报案与定责：
- 事故发生后，应及时向交警部门报案，并等待交警部门出具事故认定书，明确责任划分。
通知保险公司：
- 及时通知承保的保险公司，告知事故发生的时间、地点、经过等情况，以便保险公司及时启动理赔程序。
提交索赔材料：
- 向保险公司提交包括事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、收入证明等在内的索赔材料，以便保险公司审核并确定赔付金额。
审核与理赔：
- 保险公司对提交的索赔材料进行审核，确认无误后，在交强险责任限额范围内先行赔付。对于超出交强险限额的部分，如果机动车方购买了商业三者险，且符合赔付条件，保险公司会继续按照责任比例进行赔付。
协商与诉讼：
- 如果双方对赔偿金额或赔偿方式存在争议，可以通过协商解决。协商不成的，可以向人民法院提起诉讼，由法院根据事实和法律规定作出判决。
综上所述，当电动车与机动车相撞且电动车被认定为主要责任时，保险公司会在其保险责任范围内（主要是交强险）对误工费等损失进行赔付。对于超出交强险限额的部分，如果机动车方购买了商业三者险且符合赔付条件，保险公司可能会按照责任比例进行赔付。但具体赔付金额和方式还需根据保险条款、事故责任划分以及实际情况来确定。