离职时公司要求签署的劳动关系终止确认书，在符合法定条件的情况下是具有法律效力的。以下从不同角度为你详细分析：

法律效力基础

劳动关系终止确认书本质上是双方就劳动关系终止相关事宜达成一致的书面协议。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体之间依法订立的合同，自成立时生效，但是法律另有规定或者当事人另有约定的除外。因此，只要该确认书是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫、乘人之危等情形，且内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么它就是具有法律效力的。

法律效力体现

1. 确认劳动关系终止：该确认书能够明确双方劳动关系的终止时间，这是劳动关系终止的重要法律事实依据。
2. 明确双方权利义务：确认书中通常会载明双方在劳动关系终止后的权利义务，如工资结算、经济补偿、保密义务、竞业限制等。这些条款对双方均具有约束力，双方应当按照约定履行。
3. 作为证据使用：在发生劳动争议时，劳动关系终止确认书可以作为重要的证据材料，用于证明双方劳动关系的终止情况以及相关权利义务的约定。

注意事项

1. 仔细阅读条款：在签署劳动关系终止确认书前，务必仔细阅读其中的每一项条款，确保自己完全理解并同意其中的内容。特别是关于经济补偿、保密义务、竞业限制等关键条款，要特别注意其合理性和合法性。
2. 保留相关证据：在签署确认书后，要妥善保管好原件或复印件等证据材料。同时，也可以要求公司出具相关的离职证明等文件，以备不时之需。
3. 咨询专业人士：如果对确认书中的某些条款存在疑问或不确定其法律效力，可以及时咨询专业律师或劳动法律顾问的意见。他们可以根据你的具体情况提供针对性的法律建议和帮助。

特殊情况处理

如果公司在要求签署劳动关系终止确认书时存在欺诈、胁迫等情形，或者确认书中的条款违反了法律、行政法规的强制性规定或违背了公序良俗，那么该确认书可能是无效的。在这种情况下，你可以依法向劳动争议仲裁机构或人民法院申请撤销或确认该确认书无效，并维护自己的合法权益。

建议：在离职时面对公司要求签署劳动关系终止确认书的情况，要保持冷静和理性，仔细阅读并理解其中的条款内容。如果有任何疑问或不确定的地方，要及时咨询专业人士的意见。如果你在劳动关系终止确认书签署过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。