保险公司当时未提供赔偿款单据，用户有权要求保险公司补发书面单据。具体分析如下：

1. 从合同履行与证据保留的角度
   根据《保险法》及相关司法解释，保险公司与投保人/被保险人之间的权利义务关系以保险合同为基础。赔偿款支付后，保险公司有义务向用户提供书面凭证（如赔偿计算书、支付回执等），以证明其已履行合同义务。若用户未收到单据，可依据《民法典》第577条（当事人一方不履行合同义务，应承担继续履行等责任）要求保险公司补发。

2. 从用户权益保障的角度
   书面单据是用户主张权利、核对赔偿金额及后续维权的关键证据。若用户因未收到单据导致无法确认赔偿金额、支付时间或存在争议（如保险公司少赔、漏赔），可依据《消费者权益保护法》第8条（消费者享有知情权）要求保险公司提供完整、清晰的书面材料。若保险公司拒绝，用户可向当地银保监会投诉或通过诉讼解决。

3. 操作建议

   • 书面申请：用户应向保险公司提交书面补发申请，明确要求提供赔偿款支付凭证（如银行转账回执、赔偿决定书等），并注明申请日期及联系方式。
     
   • 留存证据：若通过电话、邮件沟通，需保存录音或邮件记录作为辅助证据。
     
   • 投诉与诉讼：若保险公司无正当理由拒绝，用户可向银保监会（12378）投诉，或直接向法院起诉，要求保险公司履行义务并可能承担违约责任。

总结：用户有权要求保险公司补发书面单据，且保险公司应配合提供。若遇阻碍，可通过法律途径维护权益。如有进一步细节（如保险类型、未提供单据的具体原因等），可向我补充说明，以便更精准分析。