员工离职承诺书在符合一定条件下是合法的，但具体合法性需根据承诺书的内容及签订过程来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

合法有效的情形

1. 内容合法合规：

   • 离职承诺书的内容必须遵守国家法律法规的强制性规定，不得违反公序良俗。例如，承诺书中不得包含剥夺员工法定权益（如加班费、社会保险等）的条款。
   • 若承诺书涉及保密义务或竞业限制，应明确限制期限、范围及经济补偿，且经济补偿标准需符合法律要求。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，竞业限制期限不得超过二年，且用人单位需按月给予劳动者经济补偿。

2. 双方真实意愿：

   • 离职承诺书必须是在员工充分知晓并理解其内容的基础上，自愿签署的。不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形时，承诺书方具法律效力。
   • 员工应清楚了解承诺书中的各项条款，并自主决定签署，以确保其真实意愿的表达。例如，公司不能以不办理离职手续、不开具离职证明等手段威胁员工签署不合理条款。

3. 公平合理：

   • 承诺书中的权利义务应对等，不应明显加重员工的责任或排除其主要权利。例如，公司要求员工承担过高违约金，而自身却无相应义务或补偿，这样的条款可能被认定为显失公平而无效。

可能不合法的情形

1. 内容违法：

   • 若离职承诺书内容违反法律、行政法规的强制性规定，如剥夺员工加班费权益、免除公司社会保险缴纳义务等，则该部分内容无效。

2. 非真实意愿：

   • 若员工在受到欺诈、胁迫的情况下签署离职承诺书，非其真实意思表示，则有权请求人民法院或仲裁机构撤销该承诺书。

3. 显失公平：

   • 当承诺书中权利义务明显不对等，严重损害员工合法权益时，可能被认定为显失公平而予以变更或撤销。例如，公司要求员工承担不合理的竞业限制义务，却未给予相应经济补偿。

实际操作建议

• 员工角度：在签署离职承诺书前，应仔细审阅承诺书内容，确保不违反法律法规、体现真实意愿，并遵循公平原则。对于可能存在争议或不明确的条款，应及时向我咨询进行解读和修改，以避免后续的法律纠纷。
• 公司角度：在要求员工签署离职承诺书时，应确保内容合法合规、真实反映双方意愿，并依法给予相应经济补偿（如涉及竞业限制）。同时，应避免通过承诺书免除自身法定责任或侵犯员工合法权益。

总结来说，员工离职承诺书的合法性取决于其内容是否遵守法律法规、是否体现双方真实意愿以及是否遵循公平原则。在签订前，双方应仔细审查承诺书内容，并在有疑问时及时咨询法律专业人士。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。