关于辞职当天工资是否应该立马结算的问题，结论是：一般情况下，辞职当天用人单位应当与劳动者结清工资，但具体结算时间可能因实际情况和地方规定而有所差异。以下从多个角度为你详细分析：
一、法律规定层面
根据《工资支付暂行规定》第九条：“劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。”这一规定明确了在劳动关系解除或终止时，用人单位有义务一次性付清劳动者的工资。因此，从法律原则性规定来看，辞职当天用人单位应当结清工资。
二、实际操作层面
即时结算：在理想情况下，劳动者在辞职当天办理完离职手续后，用人单位应当立即结清工资。这既符合法律规定，也体现了对劳动者权益的尊重。
约定结算：然而，在实际操作中，由于各种原因（如财务流程、银行转账时间等），用人单位可能无法在辞职当天立即结清工资。此时，双方可以协商约定一个合理的结算时间，如次日、本周内或下个月发薪日等。但需要注意的是，这种约定应当明确、具体，并且不得违反法律法规的强制性规定。
地方规定：此外，不同地区可能根据当地实际情况制定了更为具体的工资支付规定。例如，有些地方可能规定用人单位在劳动者离职后的一定期限内（如3日、7日等）必须结清工资。因此，在具体操作时，还需要参考当地的相关规定。
三、特殊情况处理
劳动者原因：如果劳动者因个人原因（如未提前通知、未办理离职手续等）导致用人单位无法及时结清工资的，用人单位有权要求劳动者承担相应的责任，并可以在责任明确后结清工资。但即便如此，用人单位也不得无故拖欠或克扣劳动者的工资。
用人单位困难：如果用人单位因经营困难等客观原因确实无法及时结清工资的，应当与劳动者协商并达成一致意见，明确结算时间和方式。同时，用人单位应当积极采取措施筹集资金，尽快结清工资，以避免引发劳动争议。
四、法律建议
保留证据：无论何种情况，劳动者都应当保留好与用人单位之间的劳动合同、工资条、离职证明等相关证据，以便在发生争议时维护自己的合法权益。
协商沟通：如果用人单位未能及时结清工资，劳动者应当首先与用人单位进行协商沟通，了解原因并寻求解决方案。
寻求法律援助：如果协商无果或用人单位存在恶意拖欠工资等违法行为，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
总结来说，辞职当天用人单位应当结清工资是法律原则性规定，但具体结算时间可能因实际情况和地方规定而有所差异。在遇到相关问题时，劳动者应当保留好相关证据，与用人单位进行协商沟通，并在必要时寻求法律援助。如果你还有其他关于劳动工伤（工资福利）方面的问题，可以直接向我咨询。