核心结论：临时工第一天上班发生工伤，赔偿问题需根据具体情况确定责任主体及赔偿标准，主要涉及工伤保险责任和雇主责任。以下是具体分析：

1. 劳动关系认定与工伤保险责任
   根据《工伤保险条例》及《关于确立劳动关系有关事项的通知》，即使未签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系（如接受用人单位管理、从事用人单位安排的工作），即应认定为劳动关系。此时：

   • 若用人单位已为劳动者缴纳工伤保险，赔偿由工伤保险基金支付（如医疗费、一次性伤残补助金等），用人单位需承担停工留薪期工资、护理费等；
     
   • 若未缴纳工伤保险，全部赔偿由用人单位承担，包括医疗费、伤残补助金、就业补助金等。
     关键点：临时工身份不影响劳动关系认定，重点在于是否接受用人单位管理并从事有偿劳动。

2. 未建立劳动关系时的雇主责任
   若双方属于劳务关系（如短期雇佣、非全日制用工），则不适用《工伤保险条例》，而是根据《民法典》第1192条处理：

   • 提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方过错承担责任。例如，若因用人单位未提供安全防护措施导致工伤，用人单位需承担主要赔偿责任；若劳动者自身存在过错（如违规操作），可减轻用人单位责任。
     关键点：劳务关系下赔偿需按过错比例分担，且赔偿范围通常低于工伤保险待遇（如无一次性医疗补助金等）。

3. 特殊情形：第三方侵权导致工伤
   若工伤由第三方造成（如交通事故），劳动者可同时主张工伤保险赔偿和侵权损害赔偿（如交通肇事方赔偿），但医疗费等实际支出部分不得重复获赔。
   关键点：需保留医疗费票据等证据，以便向不同责任方主张权利。

行动建议：

1. 立即要求用人单位申请工伤认定（自事故发生之日起30日内），若用人单位拒绝，劳动者或其近亲属可在1年内直接向社保部门申请；
   
2. 收集证据证明劳动关系（如工作证、考勤记录、工资转账记录等）或劳务关系（如雇佣合同、工作安排记录）；
   
3. 根据认定结果，向用人单位或工伤保险基金主张赔偿，必要时可通过劳动仲裁或诉讼解决争议。
   

如有进一步疑问（如赔偿计算标准、证据收集细节等），可直接向我咨询。