结论：快递员在人行横道上未推行电动车与其他电动车相撞并承担全责，这一行为是否构成重大过失，需结合具体情境、行为后果及法律规定综合判断，但从一般情况来看，该行为很可能被认定为存在重大过失。

一、重大过失的认定标准

在法律上，重大过失通常指的是行为人因疏忽或过于自信，未能尽到应有的注意义务，从而导致严重后果的发生。其认定标准主要包括两个方面：一是行为人是否违反了法律、法规或行业规范中的明确规定；二是行为人的过失行为是否导致了严重的后果或损害。

二、快递员行为的具体分析

1. 违反交通规定：

   • 根据交通法规，电动车在人行横道上应当推行，以确保行人的安全。快递员未推行电动车通过人行横道，显然违反了这一规定。

2. 过失行为与后果：

   • 快递员未推行电动车的行为，增加了与其他车辆或行人发生碰撞的风险。在此案例中，该行为直接导致了与其他电动车的相撞事故，并承担了全责。这表明快递员的过失行为与事故后果之间存在直接的因果关系。

3. 重大过失的判定：

   • 考虑到快递员作为职业驾驶者，应当具备更高的交通安全意识和驾驶技能。其未推行电动车通过人行横道的行为，不仅违反了交通规定，也显示出对行人安全的忽视，这种忽视在法律上可能被视为重大过失。
   • 此外，如果事故造成了严重的人身伤害或财产损失，那么快递员的过失行为更有可能被认定为重大过失。

三、可能的法律后果

1. 民事责任：

   • 如果事故造成了对方的人身伤害或财产损失，快递员可能需要承担民事赔偿责任，包括医疗费、误工费、财产损失等。

2. 行政责任：

   • 快递员还可能面临交通管理部门的行政处罚，如罚款、扣分等。

3. 刑事责任（如构成犯罪）：

   • 在极端情况下，如果快递员的过失行为导致了严重的后果，如死亡或重伤，且符合交通肇事罪的构成要件，那么快递员还可能承担刑事责任。

四、建议与提醒

1. 增强交通安全意识：

   • 快递员应时刻牢记交通安全规定，特别是在通过人行横道时，应当推行电动车，确保行人的安全。

2. 遵守交通法规：

   • 严格遵守交通法规是每个驾驶者的基本义务。快递员作为职业驾驶者，更应做到这一点，以避免不必要的法律风险和事故后果。

3. 及时咨询与处理：

   • 如果发生交通事故，快递员应及时报警、保护现场，并积极配合相关部门的调查和处理工作。如有需要，可寻求专业律师的帮助，以维护自己的合法权益。

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