实物赔付书签字后，在一般情况下是不能随意撤销的，但存在特定情形下可以撤销或视为无效。以下从不同角度进行分析：

1. 合同成立与生效的角度：

   • 实物赔付书在性质上通常可视为一种合同或合同的一部分，它明确了双方的权利和义务，即一方同意以实物形式进行赔付，另一方接受这种赔付方式。
   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同一旦成立并生效，对双方当事人均具有法律约束力，除非存在法定或约定的解除事由，否则任何一方不得擅自变更或解除合同。

2. 可撤销合同的情形：

   • 如果在签署实物赔付书时，存在欺诈、胁迫、重大误解或显失公平等情形，根据《中华人民共和国民法典》的规定，受损害方有权请求人民法院或仲裁机构撤销该合同。
   • 欺诈：指一方故意告知对方虚假情况，或者故意隐瞒真实情况，诱使对方作出错误意思表示的行为。
   • 胁迫：指以给自然人及其近亲属等的人身权利、财产权利以及其他合法权益造成损害或者以给法人、非法人组织的名誉、荣誉、财产权益等造成损害为要挟，迫使其基于恐惧心理作出意思表示的情形。
   • 重大误解：指行为人因对行为的性质、对方当事人以及标的物的品种、质量、规格和数量等的错误认识，使行为的后果与自己的意思相悖，并造成较大损失的情形。
   • 显失公平：指一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的情形。

3. 合同无效的情形：

   • 如果实物赔付书的内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，那么该合同将被视为无效。
   • 在这种情况下，无论双方是否已经签字，合同都不具有法律效力，因此也就不存在撤销的问题。

4. 实际操作中的建议：

   • 如果您认为签署实物赔付书时存在上述可撤销或无效的情形，建议尽快收集相关证据，如聊天记录、录音录像、证人证言等，以证明您的主张。
   • 然后，您可以向人民法院或仲裁机构提起诉讼或申请仲裁，请求撤销或确认该合同无效。
   • 在此过程中，建议您咨询专业律师的意见，以确保您的权益得到充分保护。

总结来说，实物赔付书签字后，在一般情况下是不能随意撤销的。但如果存在欺诈、胁迫、重大误解、显失公平等可撤销情形，或者合同内容违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗等无效情形，那么您有权请求人民法院或仲裁机构撤销或确认该合同无效。如有具体法律问题，可以直接向我咨询。