企业员工发生工伤时，单位负责人确实可能承担一定的责任，但具体责任形式和程度需根据实际情况来判断。以下从几个方面为你详细分析：

1. 单位的安全保障义务：

   • 根据《中华人民共和国安全生产法》等相关法律法规，企业作为生产经营单位，有义务为员工提供安全的工作环境，采取必要的安全防护措施，预防工伤事故的发生。
   • 如果单位未履行这一义务，导致员工发生工伤，单位负责人可能因未尽到安全管理职责而承担相应的法律责任，包括行政责任（如罚款、停产整顿等）和民事责任（如赔偿员工因工伤造成的损失）。

2. 工伤保险责任：

   • 企业应当为员工参加工伤保险，缴纳工伤保险费。这是企业的法定义务，也是员工享受工伤保险待遇的前提。
   • 如果单位未依法参加工伤保险，员工发生工伤后，单位需要按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。此时，单位负责人可能因未履行工伤保险缴纳义务而承担个人责任，尤其是在单位无法承担全部赔偿责任时，负责人可能需要承担连带赔偿责任。

3. 工伤认定与赔偿程序中的责任：

   • 在工伤认定过程中，单位有义务配合劳动保障行政部门进行调查，提供必要的证据和资料。
   • 如果单位故意隐瞒、歪曲事实或提供虚假证据，导致工伤认定错误或延误，单位负责人可能因此承担法律责任。
   • 在工伤赔偿程序中，单位应当按照劳动保障行政部门的裁决或法院的判决，及时足额支付赔偿费用。如果单位拒不支付或拖延支付，单位负责人可能面临强制执行、罚款等法律后果。

4. 特殊情况下的刑事责任：

   • 在某些极端情况下，如单位负责人因严重过失或故意行为导致员工发生重大工伤事故，可能构成犯罪（如重大责任事故罪），需要承担刑事责任。

建议：

• 作为企业负责人，应当高度重视安全生产和工伤保险工作，确保员工的工作环境安全，依法参加工伤保险，及时履行赔偿义务。
• 如果员工发生工伤，单位应积极配合工伤认定和赔偿程序，提供必要的支持和协助。
• 如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律意见。