核心结论：付款单多写多付20元，可通过与供应商协商退款、内部财务调整或保留记录备查等方式处理，具体需结合实际情况选择合适方案。以下为详细分析：

1. 与供应商协商退款
   若多付的20元尚未被供应商使用或可追溯（如供应商尚未入账），可第一时间联系供应商说明情况，要求退还多付金额。此方式最直接有效，但需注意：

   • 证据保留：保留付款单、合同、沟通记录等证据，证明多付事实；
     
   • 协商方式：建议通过书面形式（如邮件）提出退款请求，明确金额、原因及退款账户，避免口头协商无凭证；
     
   • 退款时效：可与供应商约定退款期限，若对方拖延，可进一步通过法律途径主张权利（虽金额较小，但原则需明确）。

2. 内部财务调整
   若供应商拒绝退款或退款成本过高（如涉及跨境支付手续费），可考虑内部财务调整：

   • 冲抵后续货款：与供应商协商，将多付的20元冲抵未来应付货款，需双方签署书面确认文件；
     
   • 财务核销：若公司财务制度允许，可将此20元作为“财务差错”核销，但需符合内部审批流程，避免违规操作。

3. 保留记录备查
   若20元金额较小，且供应商信誉良好，可选择保留付款记录备查，暂不处理。但需注意：

   • 定期核对：后续与供应商对账时，需明确提及此笔多付，避免长期挂账导致纠纷；
     
   • 风险防范：若供应商未来主张其他款项，可凭此记录证明已多付，避免重复支付。

风险提示：

• 若多付金额涉及税务问题（如供应商已开具发票），需与供应商协商红字发票冲销，避免税务风险；
  
• 若公司内部财务制度严格，需按流程报批，避免因违规操作被追责。
  

建议行动：
优先尝试与供应商协商退款，若无法实现，再根据实际情况选择内部调整或保留记录。如有其他复杂情形（如供应商失联、金额涉及跨境支付等），可进一步向我咨询具体解决方案。