核心结论：员工离职后拿走离职单，企业可通过补办手续、留存证据、沟通协商或法律途径解决，具体需结合实际情况处理。以下是详细分析：

1. 补办离职手续是首要选择

离职单是证明劳动关系解除的关键文件，若被员工拿走，企业应第一时间联系员工，说明离职单的重要性（如办理社保转移、领取失业金等），要求其返还或配合补办。若员工拒绝，企业可要求其出具书面说明（如“离职单已遗失”），并签字确认，作为后续补办的依据。

法律依据：根据《劳动合同法》第五十条，用人单位应在解除劳动合同时出具离职证明。若员工拿走原件，企业仍有义务补办，且补办的证明需与原件具有同等效力。

2. 留存其他证据证明离职事实

若员工拒绝配合，企业需通过其他方式证明劳动关系已解除，避免后续纠纷（如员工主张未离职要求工资）。可留存的证据包括：

• 离职申请表：员工提交的书面离职申请（如有）；
• 工作交接单：员工签字确认的工作交接记录；
• 考勤记录：离职当月的考勤记录（显示最后工作日）；
• 工资结算单：离职当月工资发放记录（注明“离职工资”）；
• 沟通记录：与员工协商离职的微信、邮件或短信记录。

作用：这些证据可形成完整链条，证明员工已离职，即使离职单缺失，企业仍能应对劳动仲裁或诉讼。

3. 沟通协商是优先解决方式

若员工拿走离职单的目的是索要补偿（如未结清工资、加班费），企业应先核实是否存在未结事项。若存在，可协商解决（如补发工资后要求返还离职单）；若不存在，需明确告知员工其行为无依据，并要求其返还。

注意：沟通时需保留书面记录（如邮件、短信），避免口头协商无证据。

4. 法律途径是最后保障

若员工拒不返还离职单且拒绝补办，企业可采取以下措施：

• 向劳动监察部门投诉：要求员工返还离职单或配合补办；
• 申请劳动仲裁：以“未出具离职证明”为由，要求员工赔偿损失（如因未提供离职证明导致的新工作无法入职的损失）；
• 起诉至法院：若员工行为涉嫌侵占（如离职单涉及企业机密），可追究其民事责任。

风险提示：法律途径成本较高，建议优先通过协商和补办解决。

总结建议

1. 立即联系员工，说明离职单的重要性，要求返还或补办；
2. 留存其他证据，证明离职事实，避免纠纷；
3. 协商解决争议，若员工有诉求，核实后处理；
4. 必要时通过法律途径，维护企业权益。

若您遇到具体操作问题（如如何补办离职单、证据如何收集），可直接向我咨询，我会结合您的实际情况提供详细方案。