结论：能否讨账取决于您与合同签订方之间的法律关系以及具体证据情况，以下分情况说明：
- 若您与合同签订方构成实际履行关系（如挂靠、委托等）
根据《民法典》第四百六十五条，合同仅对签订双方具有法律约束力。但若您能证明实际履行了合同义务（如提供劳务、购买材料），且合同签订方认可您的实际履行行为，则您有权向合同相对方主张权利。
关键证据：
- 书面协议（如挂靠协议、委托书）；
- 实际履行证据（如材料采购发票、施工记录、证人证言）；
- 合同签订方对实际履行行为的确认（如结算单、对账单）。
示例：若您挂靠某公司签订施工合同，但实际施工和材料采购均由您完成，且该公司出具了结算单，则您可依据结算单向该公司主张工程款。
- 若您与合同签订方无明确法律关系，但存在表见代理情形
根据《民法典》第一百七十二条，若合同相对方有理由相信您有权代表合同签订方履行义务（如您持有合同签订方的授权文件、长期以合同签订方名义行事），则您可能被认定为表见代理人，合同签订方需承担付款责任。
关键证据：
- 授权文件（如委托书、介绍信）；
- 合同相对方对表见代理的合理信赖证据（如过往交易记录、沟通记录）。
示例：若您长期以某公司名义对外采购材料，且该公司未提出异议，则材料供应商可能主张您构成表见代理，要求该公司付款。
- 若您与合同签订方无任何法律关系，且无法证明实际履行或表见代理
根据合同相对性原则，您无权直接向合同相对方主张权利。此时，您需向实际受益方（如合同签订方指定的第三方）主张权利，或依据其他法律关系（如不当得利）主张返还。
关键证据：
- 实际受益方的确认（如合同签订方书面指定第三方受益）；
- 不当得利证据（如您为第三方垫付费用，且第三方无合法依据取得利益）。
示例：若您为某项目垫付材料款，但合同签订方未指定您为付款方，且项目实际受益方为第三方，则您需向第三方主张不当得利返还。
法律建议：
- 收集证据：立即整理所有与实际履行相关的证据（如发票、施工记录、沟通记录），并固定合同签订方对实际履行的确认（如签字、盖章的结算单）。
- 协商解决：优先与合同签订方协商，明确付款主体和金额，并签订书面协议。
- 法律途径：若协商无果，可依据证据向法院起诉合同签订方或实际受益方，主张工程款、材料款或不当得利返还。
风险提示：
- 若证据不足，可能面临败诉风险；
- 若合同签订方无履行能力，即使胜诉也可能难以执行。
如有进一步问题，可直接向我咨询。